Платина—углеродные носители

Электронно-микроскопические снимки платины на различных углеродных носителях представлены на рис. 75. В случае АГ-3 хорошо видны довольно крупные агломераты платины диаметром 200—400 А, состоящие из более мелких частиц, и отдельные мелкие частицы диаметром 40—60 А. На саже наблюдаются преимущественно мелкие частицы диаметром 30—60 А, на графите — более крупные частицы с размером 60—80 А. [c.177]

Существенное влияние на степень стабилизации платиновых осадков оказывает природа углеродного носителя [92]. Платина, осажденная на предварительно окисленные образцы, является более устойчивой в концентрированной фосфорной кислоте при температуре 160° С, По мнению авторов, это обусловлено стабилизирующим действием микропор, возникающих при окислении, на наиболее мелкие кристаллиты платины. [c.188]

Наиболее распространенным способом, позволяющим получать осадки с высокой дисперсностью, является метод химического восстановления солей или оксидов металлов, осажденных предварительно на поверхности углеродного носителя или внедренных в пористую структуру углеродной матрицы. Существенное влияние на свойства таких катализаторов оказывают условия введения соединений металла в носитель и их восстановления. Введение ионов платины производится, как правило, с использованием комплексных соединений другие благородные металлы вводятся в виде простых солей. С увеличением концентрации платины в растворе и, следовательно, количества введенной платины поверхность осадка растет вначале пропорционально концентрации 2]. Однако затем вследствие укрупнения агрегатов этот рост замедляется. Градиент распределения платины по зерну активированного угля уменьшается при снижении концентрации исходного пропитывающего раствора [3]. С целью улучшения смачивания пористой структуры носителя используется его предварительное окисление [4]. Применение неводных (например, бензольно-этанольных) растворов также позволяет улучшить распределение промотора [4, 5]. [c.173]

Дисперсность нанесенного катализатора является одной из наиболее важных его характеристик, необходимой для определения величины удельной поверхности металла и его истинной электрокаталитической активности. Для нахождения удельной поверхности осадка благородного металла на углеродном носителе используются три основные метода хемосорбционный, рентгенографический (электронно-графический) и электрохимический. В хемосорбционном методе измеряют адсорбцию водорода [25] или СО [26]. При этом предполагается, что в условиях эксперимента на одном поверхностном атоме платины адсор- бируется один атом водорода, а на носителе адсорбция не имеет места. В ряде случаев эти допущения выполняются [27]. Однако на изолированных атомах платины адсорбируются два [c.175]

Описан [23] еще один новый метод приготовления высокодисперсного платинового катализатора на углеродном носителе. На оксид алюминия с поверхностью 100 м7г наносится тонкий (около двух монослоев) слой пирополимера путем пиролиза углеводородов. Затем проводится удаление оксида алюминия обработкой в горячей концентрированной фосфорной кислоте. При этом получается углеродный материал с поверхностью 1000 м7г и средним размером пор 7 нм. При осаждении платины в количестве 10—25 вес.% ее удельная поверхность, по данным рентгеновского анализа, составляет 140—120 м7г. [c.175]

Предварительное окисление углеродного носителя с образованием поверхностных кислотных групп [24] создает условия для прочного химического привязывания ионов Pt +. Таким методом удается получить высокоактивный катализатор, в котором удельная поверхность платины составляет до 200 м7г. По способу получения такой катализатор приближается к химически модифицированным углеродным материалам. [c.175]

Бифункциональный механизм доказан на примере катализаторов содержащих только кислотные центры или центры дегидрирования или же на механической смеси центров обоих типов. Например, е одинаковых условиях (Т = 373 С, молярное соотношение водород н-гексан=5 1, пылевидные частицы) как на катализаторах платина/силикагель, платина/углеродный носитель, так и на алюмосиликатном (кислотном) катализаторе изомеризация гексана или гептана происходит в незначительной степени. В то же время механическая смесь этих пылевидных катализаторов довольно активна (табл. 6.2). [c.139]

ПЛАТИНА —УГЛЕРОДНЫЕ НОСИТЕЛИ [c.204]

Возможен также и другой подход — можно рассматривать медленную адсорбцию как перетекание водорода на носитель, которое совершенно не вносит вклада в адсорбцию на металле. Следует отметить, что перетекание водорода — установленное явление. Оно наглядно проявляется при адсорбции водорода на катализаторах платина — углеродный носитель. Например, адсорбция при 620 К и 40—80 кПа ( 300—600 мм рт. ст.) дает суммарное количество атомов водорода (за вычетом адсорбции на носителе), превышающее общее количество атомов платины в образце в 3—10 раз [43]. Кроме того, платина, диспергированная на окиси вольфрама(VI), значительно увеличивает скорость восстановления окисла водородом из-за перетекания адсорбированного водорода [54]. Явление перетекания наблюдается также при адсорбции кислорода, так, в частности, перетеканием объясняется увеличение скорости окисления угля в присутствии дисперсной платины [55]. Однако поверхностная подвижность адсорбированного кислорода значительно ниже, чем адсорбированного водорода, и в целом перетеканием адсорбированного кислорода в условиях, используемых при определении удельной поверхности металла по хемосорбции кислорода, можно пренебречь. [c.310]

Все указанное выше подчеркивает значение не только содержания платины в катализаторе, но и ее состояние. Рентгенографическое исследование дисперсности платины на активированных углях методом радиального распределения атомов, проведенное К. Рихтером и др. [111], показало, что исследованные образцы катализаторов (содержащие 5% масс, платины) содержат платину в двух формах кристаллической со средним размером частиц более 20 А и атомарно-дисперсной, распределенной, по-видимому, в объеме носителя. Доля кристаллической платины уменьшается с понижением средних размеров ее частиц. Это уменьшение может быть следствием равновесия между двумя формами платины на носителе. Отмечено также отсутствие влияния микропористой структуры углеродных носителей на дисперсность платины. [c.151]

В отличие от благородных металлов, например платины и палладия, которые не образуют стабильных карбидов, другие металлы такие карбиды образуют, и поэтому решать вопрос о возможности существования свободного металла на углеродных носителях нужно очень осторожно. В работе [106] утверждается, что в катализаторах Ni/ кристаллиты никеля не существуют. Этот вывод требует подтверждения, так как, если образовался карбид, при обработке водородом он должен восстановиться до металла. Следует также помнить, что в отношении многих металлов, образующих карбиды или слоистые соединения (с графитом), углерод не является инертным. [c.221]

Принимая во внимание эти и многие другие аналогичные перегруппировки, в условиях, описанных выше, старались по возможности избегать дегидрирования в жидкой фазе с селеном или платиной на инертном носителе. Однако дегидрирование серой в соответствующие производные азулена или нафталина может быть пригодно для выяснения строения углеродного скелета сесквитерпенов. Все эти методы вытеснены лучшими [c.281]

В расчете на атом агрегата в зависимости от величины последнего. И в этом случае степень переноса заряда значительна только при небольших размерах агрегата. Такие же расчеты, проведенные для небольших агрегатов палладия, указывают на частичный перенос заряда в противоположном направлении, т.е. от графита к палладию. Исследование методом ЭПР платинового катализатора на углеродном носителе также свидетельствует о некотором переносе электрона между металлом и носителем, по-видимому, в направлении от платины к углероду [56, 77]. [c.284]

Для определения удельной поверхности платиновых металлов, в первую очередь платины, на углеродных носителях в ряде работ разрабатывался электрохимический метод. Он основан на определении количества электричества, расходуемого на адсорбцию водорода или кислорода на металлическом осадке [24, 32—36]. В случае низкопроцентных катализаторов необходимо введение поправки на заряжение носителя. Кроме того, нужно считаться с возможностью неполного смачивания катализатора электролитом [32]. С учетом этих особенностей метод обеспечивает удовлетворительное согласие с другими перечисленными выше методами в интервале соотношений поверхностей платины и носителя 0,006—0,1 [34, 35]. [c.176]

В 60—70-х годах большое внимание уделялось созданию электрокатализаторов на основе высокодисперсных материалов, промотированных платиной, для электроокисления углеводородов и метанола. Как правило [50—54], активность платины на углеродном носителе в этих реакциях выше по сравнению с чистой дисперсной платиной. Исследовалась [53] зависимость активности платины от ее количества на саже и графите. В реакции окисления пропана удельная активность на грамм платины возрастала при снижении содержания ее в носителе, так как лри этом уменьшался размер кристаллов. Активность платины, нанесенной на сажу, была выше активности платины на графите. Эффективность использования промотора (на примере реакции окисления н-октана) [52] может быть существенно увеличена при подборе носителя с более высокой удельной поверхностью. Однако в целом полученные результаты еще не позволяют перейти к практическому применению промотированных углеродных материалов для прямого электрохимического окисления органического топлива. [c.180]

Описанные данные показывают, что нанесенный катализатор (по крайней мере при его низкой поверхностной концентрации) вступает во взаимодействие с углеродным носителем. Это подтверждается смещением 4/-полосы рентгеновского фотоэлектронного спектра осадка платины [24, 60] по сравнению с компактным металлом. Характер потенциодинамических кривых заряжения при низких концентрациях нанесенной платины [24, 61, 62] существенно отличается от платинового электрода В работе [63] показано, что природа носителя (углеродных тканей) влияет на адсорбционные свойства осадка родия, что приводит к снижению количества прочносвязанного водорода. [c.181]

Таким образом, факт снижения активности платины в кислородной реакции при ее раздроблении до размеров менее 15 А на углеродном носителе является весьма достоверным. Эффект ускорения водородной реакции при переходе к очень мелким частицам платины менее достоверен, так как не подтверждается результатами работ на высокодисперсных углеродных носителях. Возможно, однако, дальнейшие исследования устранят это противоречие, когда более глубоко будет понято влияние типа углеродного носителя на электронные свойства промотора. [c.185]

Хороший и достаточно универсальный катализатор для многих электрохимических реакций — платина или другие металлы платиновой группы. Однако широкое их использование затрудняется по экономическим причинам — они дороги и дефицитны. С целью уменьшения количества этих материалов в электродах и более эффективного использования, их часто наносят в виде высокодисперсного осадка (платиновая чернь) ка поверхность инертных носителей. На углеродных носителях можно получить стабильные осадки платины с площадью истинной поверхности до 100 м /г (максимально возможная удельная поверхность платины, когда в зерне не более 8—10 атомов, и, следовательно, каждый атом находится на поверхности, составляет 270 м г). Однако как было видно на примере реакций, протекающих в области в. а. п. (см. разд. 19.5), свойства дисперсных катализаторов могут отличаться от свойств гладких. [c.384]

Н. Д. Зелинским и сотрудниками. В качестве катализаторов ими использовались платина, палладий и никель, нанесенные на носители, например на активированный уголь и окись алюминия. Каталитическое дегидрирование в присутствии указанных восстановленных металлов протекает в паровой фазе при 300—330° без образования каких-либо промежуточных продуктов дегидрирования типа циклоолефинов или циклодиолефинов. Лишь циклопарафины, содержащие шесть углеродных атомов, способны дегидрироваться пятичленные углеродные кольца, а также любые другие циклические структуры, кроме шестичленных углеродных колец, остаются неизмененными (правило Зелинского). Для дегидрирования шестичленных нафтеновых структур рекомендованы с.пе-дующие катализаторы 1) платина на окиси алюминия (или на древесном угле), [c.137]

Опубликован обзор [65], дающий некоторые сведения о природе катализаторов, применяемых в рассмотренных выше процессах гидроизомеризации. В табл. 10 показаны результаты изомеризации к-пентана в присутствии различных платиновых катализаторов на обработанной фтором окиси алюминия Б качестве носителя. Опыты на катализаторах с различным содержанием платины показали, что даже минимальная концентрация платины обеспечивает высокую эффективность гидроизомеризации алкана. В условиях, применявшихся в этой серии опытов, содержание алкенов в продукте изменялось от 0,2 до 0,4% мол. Эти исследователи предполагают, что на поверхности катализатора происходит адсорбция алкана с его диссоциацией, ведущая к образованию адсорбированного катиона. При этом становится возможной внутренняя перегруппировка углеродного скелета адсорбированного катиона с достижением статически равновесного соотношения изомеров, [c.193]

Прибор для определения углеродного скелета молекулы схематически показан на рис. П.З. Трубку с горячим катализатором устанавливают в газовом хроматографе непосредственно перед его входным устройством. В хроматографе применяют пламенноионизационный детектор, а в качестве газа-носителя — водород. Температура катализатора (палладий или платина на газохроматографическом носителе) поддерживается обычно в пределах [c.434]

По имеющимся данным [8, 9], ресурс работы электродной группы составляет пока около 10 000 ч. Экономические оценки показывают, что необходимо по крайней мере четырехкратное увеличение ресурса работы, для того чтобы электростанции на топливных элементах могли конкурировать с тепловыми электростанциями. Это ставит серьезные проблемы по стабилизации активности углеродных материалов, промотированных платиной. Снижение активности происходит вследствие рекристаллизации, растворения и отравления. При длительных сроках эксплуатации становится заметной коррозия носителя — углеродного материала. [c.9]

Еще более глубокая аналогия между поведением гладкой платины и промотированного углеродного материала имеет место при сопоставлении зависимостей скорости реакции от pH. В обоих случаях значения стационарного потенциала и потенциала при постоянной величине тока линейно изменяются при изменении pH с наклоном —0,06 В. Добавка ионов таллия и свинца в количестве >10 моль/л в щелочной электролит позволяет повысить активность как гладкого платинового электрода, так и промотированного платиной углеродного носителя (Power at-2000) [83] (рис. 79). Предполагается, что таллий и свинец присутствуют на поверхности платины в виде адатомов и дестабилизируют оксидную пленку, тормозящую восстановление кислорода. [c.186]

Хотя перетекание водорода может быть существенным, если применяются углеродные носители, для окисных носителей — двуокиси кремния, окиси алюминия и цеолитов — влияние этого явления обычно мало. Например, Холл и Лютинскн [56] для раздельного определения водорода на поверхности металла и носителя в катализаторах Р1/А120з использовали температурную зависимость обмена поверхностного водорода с газообразным дейтерием. Носитель представлял собой смесь т)- и -окиси алюминия с удельной поверхностью 140 м /г. Этот метод дал почти такое же количество хемосорбированного на платине водорода (после адсорбции до равновесного состояния и откачивания при 77 К или при комнатной температуре), какое получается при измерении поглощения при 520 К и 32 кПа ( 240 мм рт. ст.) по крайней мере последние измерения приводят к несколько меньшим значениям поглощения. [c.310]

Парафиновые и олефиновые углеводороды, содержащие шесть и более углеродных атомов в прямой цепи, могут быть подвергнуты дегидрированию и циклизации до ароматических углеводородов с тем же числом углеродных атомов. Для осуществления этой реакции можно использовать два типа катализаторов 1) окислы металлов и 2) восстановленные металлы. В качестве окисных катализаторов применяют главным образом окись хрома, окись молибдена и окись ванадия в чистом виде или еще лучше на носителе, например на окиси алюминия. В качестве металлических катализаторов применяют металлы vni группы периодической системы, главным образом никель или платину на носителе типа окиси алюминия. При дегидроциклизации на поверхности окисных катализаторов наряду с образованием ароматических соединений происходит образование олефинов. Образование олефинов представляет собой, по-видимому, промежуточную стадию процесса их выход, как правило, не превышает 10%. Исходный углеводород можно полностью превратить в ароматический, применив соответствующий катализатор. Наиболее эффективным катализатором в случае проведения реакции при атмосферном давлении является окись хрома (СГдОд), которую обычно наносят на окись алюминия либо путем пропитки, либо совместным осаждением обоих окислов. [c.141]

Остается нерешенной принципиальная проблема создания для кислых электролитов электрокатализаторов, не содержащих драгоценных металлов. В настоящее время в качестве перспективного катализатора для водородного электрода рассматривается карбид вольфрама [17, 18], а для кислородного — пирополимеры на основе Ы4-комплексов [19, 20]. Они представляют собой углеподобные вещества, нанесенные, в свою очередь, на углеродный носитель. Хотя такие катализаторы обеспечивают длительную (до 5000 ч.) эксплуатацию электродов без снижения активности, их характеристики заметно уступают данным для углеродных материалов, микропромотированных платиной. [c.9]

Наиболее часто применяемым методом получения высокодисперсных осадков благородных металлов на углеродных носителях является метод восстановления в жидкой фазе. Патентная литература приведена в работах [1, 14] здесь мы остановимся только на наиболее характерных особенностях этого метода. Для восстановления в жидкой фазе используются как мягкие восстановители метиловый спирт, муравьиная кислота, так и очень сильные боргидриды шелочных металлов, формалин, гидразин. Влияние условий осаждения на дисперсность получаемых осадков подробно исследовано для платины [15] и серебра [16, 17]. Основным выводом является то, что наиболее высокодисперсные осадки получаются при осаждении из разбавленных растворов и большой скорости добавления восстановителя. В некоторых работах используется двухступенчатая методика. Так, уголь пропитывали смесью HaPt le и Н2СзОе, прогревали в инертной атмосфере при 160—180° С, а затем проводили восстановление раствором гидразина [18]. В работе [19] HaPt Ig обработкой при 150° С переводилась в оксид, который затем восстанавливался 1%-ным раствором боргидрида натрия. [c.174]

Данные различных авторов по дисперсности платины на углеродных носителях колеблются в очень широких пределах — от 5—10 до 100—200 А. Это зависит от условий введения,, свойств носителя, количества введенного металла и других факторов. По мнению ряда авторов, увеличение содержания платины приводит к снижению ее дисперсности. Так, поверхность осадка платины на саже ОгарЬоп [4] при росте содержания платины от 1 до 10% уменьшается от 140 до 60 м7г. При увеличении содержания платины от 10 до 100% размеры кристаллов растут от 26 до 100 А. Описанная тенденция находит подтверждение в работе [35], где исследовано влияние концентрации платины, нанесенной на активированный уголь АГ-3, графит и сажу ХС-72. При содержании металла 2—3% величина удельной поверхности осадка составляет 100—120 м7г на активированном угле и саже и 50 м7г на графите. При восстановлении H2Pt U концентрированным раствором боргидрида натрия удается повысить удельную поверхность платины на угле, саже и графите до 160, 150 и 100 м7г соответственно. Наиболее дисперсный катализатора ( 190 м7г) был получен при восстановлении ди-аминодинитритного комплекса платины водородом [15]. [c.177]

В последнее время [24] показана возможность существенно более эффективного промотирования углеродных материалов платиной в реакции электроокисления метанола в кислом электролите (3 М Н2504-Ы М СН3ОН). На рис. 76 сопоставлены данные для стандартных катализаторов и для платины, закрепленной на окисленном углеродном носителе. [c.180]

Природа углеродного носителя, по данным ряда работ, оказывает существенное влияние на электрокаталитическую активность микроосадков благородных металлов. В работе [58] наблюдалось увеличение удельной активности микроосадка платины в реакциях электроокисления водорода и электровосстановления кислорода при возрастании поверхности носителя от 700 до 1600 м7г. При этом платина, осажденная на уголь, покрытый щелочными оксидами, значительно более активна по сравнению с катализатором, сформированном на угле, покрытом кислыми оксидами. Наибольшей активностью [59] обладает платина на саже ХС-72К с удельной поверхностью —250 м7г и на печной саже с удельной поверхностью 100 м /г. Поверхностные свойства обоих исходных углеродных материалов характеризуются рн, близким к нейтральному. [c.181]

Можно получать как одноступенчатые, так и двухступенчатые реплики. В первом случае реплику получают путем отложения материала непосредственно на образец, во втором — на, поверхность образца наносят пластический материал для предварительного отпечатка, воспроизводящего рельеф затем реплику сниыаюг с поверхности этого отпечатка и исследуют в микроскопе. Повышения контрастности реплики добиваются оттенением (отложение на объективе слоя материала с высокой рассеивающей способностью для электронов). Оттеняющий слой наносят под небольшим углом испарением материала в вакууме. Высокой контрастности достигаюг при использовании урана, вольфра(11а, золота, платины и других веществ. Иногда для оттенения применяют углерод. На рис. 136 дана схема двух основных способов получения углеродных реплик. На рис., 137 показана последовательность операций и возникновение изображения на экране при получении реплик с объектов, образованных контактирующими сферическими частицами. Это часто имеет место при исследовании кага лизаторов и носителей глобулярного строения [78]. [c.309]

Углеродный носитель оказывает существенное влияние на поведение платинового катализатора. Прежде всего следует отметить стабилизирующее действие высокодисперсной углеродной подложки на платиновый осадок, скорость уменьшения поверхности которого значительно меньше, чем в случае платиновой черни [92]. Циклирование электродов из промотированной сажи или угля в интервале потенциалов адсорбции водорода и кислорода ускоряет процесс снижения поверхности во времени [92]. При этом морфология осадка изменяется незначительно, о чем свидетельствует сохранение отношения высот пиков нрочно-и слабосвязанного адсорбированного водорода. Специальные исследования показали [18, 91], что уменьшение поверхности платины не связано с ее отравлением или растворением с переходом в объем раствора. Снижение поверхности проявляется в уменьшении числа кристаллитов платины малого размера и роста за их счет более крупных кристаллов. [c.188]

При оценке электрохимической стабильности углеродных материалов, промотированных платиной, следует учитывать коррозионное поведение высокодисперсного углеродного носителя. Коррозия углеродного носителя может приводить не только к разрушению катализатора, но и к отравлению высокодисперсной платины продуктами коррозии. При увеличении аноднога [c.188]

В литературе обсуждаются два основных механизма снижения удельной поверхности платины на углеродном носителе пе-реосаждение через жидкую фазу [8, 92] и поверхностная миграция атомов или мелких кристаллитов платины [93, 94]. В пользу первого предположения свидетельствует резкое увеличение скорости спекания при переходе к растворам электролитов, в пользу второго — независимость скорости коррозии от потенциала в широкой области потенциалов — от 0,1 до 0,8 В [95]. [c.189]

В соответствии с суждаемой ассоциативной схемой, процесс Сб-дегидровдклизации алканов не зависит от концентрации активного металла в металлическом катализаторе на носителе. Поэтому эта схема может служить основой для истолкования с единой точки зрения экспериментальных результатов, полученных как при высоком, так и при низком содержании металла в катализаторе, хотя каждый из этих случаев имеет свои особенности. Так, в присутствии (20% Pt)/ молекула углеводорода плоско адсорбирована пятью углеродными атомами в междоузлиях решетки платины [63, 64], в случае же (0,6% Р1)/А120з адсорбция алкана может проходить другим способом, в частности по дублетной схеме. Предлагаемый механизм с участием адсорбированного на катализаторе водорода в непосредственном акте Сб-дегидроциклизации хорошо согласуется с данными, приведенными в работах [84, 108]. [c.231]

В условиях дегидрогенизационного катализа алкилбензолы претерпевают дегидроциклизацию с образованием нафталина, инда-на или их гомологов, дегидрирование, изомеризацию и расщепление боковой алкильной цепи. Соотношение этих реакций в значительной степени зависит от природы катализатора. При этом с увеличением кислотности носителя в продуктах-реакции повышается доля углеводородов с пятичленным циклом. Это влияние кислотности катализатора на соотношение продуктов Се- и Сз-дегидроциклизации особенно ярко проявляется в случае превращения н-бутилбензола на платине и на носителях различной кислотности (5102, АЬОз и А Оз—З Ог). На основании работ Б. А. Казанского с сотр. сделан вывод о том, что образование пятичленного цикла на Р1/С при 310 °С протекает путем непосредственного замыкания цикла между углеродными атомами боковой цепи и бензольного кольца, минуя стадию олефинообразования. Однако при более высокой температуре на Pt/Al20з определяющую роль может играть и образование непредельных углеводородов [97]. [c.138]

Дифференциальная емкость электрода плавно увеличивается с ростом содержания платины (рис. 43, кривая 2), что свидетельствует о появлении на поверхности электрода но при этом удельное сопротивление материала практически не меняется и составляет порядка 10 Ом см. Последнее означает, что платина не является легирующей примесью в алмазоподобном углероде в том смысле, в каком этот термин употребляется в физике полупроводников (т. е. она не повышает концентрацию носителей заряда) также не достигается и порог перколяции, т. е. частицы платины не создают непрерывной структуры, обеспечивающей протекание тока в обход углеродной матрицы (см. ниже). 1У1ожно поэтому предположить, что платина лишь ускоряет перенос зарядов на границе раздела а-С Н/раствор атомы на поверхности электрода играют роль активных мест, на которых адсорбция и электродная реакция протекают с большой скоростью. Для объяснения наблюдаемого порогового эффекта в [264] предложена модель, предполагающая неоднородный характер как проводимости в объеме пленки, так и ускоряющего действия платины на перенос заряда на границе раздела а-С Н/раствор. По способу введения платины в а-С Н, она может [c.75]

Б. Смит и Р. Олсон [И] разработали метод идентификации ненасыщенных углеводородов, основанный на их гидрировании, после выделения в чистом виде в результате хроматографического разделения. Выделение чистых соединений (или отдельных фракций) проводилось в и-образной ловупгке (общая длина 15 см, диаметр 0,5 см), заполненной катализатором гидрирования Адамса (1% окиси платины, высота слоя 14 см), нри охлаждении в бане с сухим льдом. После улавливания хроматографической зоны ловушку удаляли иа охладительной бани и заполняли водородом до давления 3 атм в течение 1 мин. (один кран ловушки был при этой операции закрыт). Затем ловушку с закрытыми кранами помещали для проведения полного гидрирования выделенной фракции в баню с горячей водой (80—90° С) на 10 мин. После гидрирования ловушку подсоединяли к входу газового хроматографа и продукты потоком газа-носителя вносились в хроматографическую колонку для разделения. Метод был успешно применен к углеводородам с прямой углеродной цепью и к циклическим соединениям с двойными и тройными непредельными связями. Во всех случаях степень превращения близка к 100%. Ароматические углеводороды превращались в циклогексановые с выходом, превышающим 90%. Для проведения частичного гидрирования диенов продолжительность реакции уменьшалась до 5— 10 сек. В этой работе были предложены также методы частичного гидрирования алкинов. [c.58]