Вода, реакция с этилениминами

Температура кипения 1 2-соединения, определенная по кривой давления пара, составляет 74,5° С. При продолжительном нагревании (в течение 24 час.) она возрастает одновременно увеличиваются плотность (до 1,03 мл) и показатель преломления (до 1,4268) раствора. Вязкость (при 20° С) увеличивается от 2,25 до 19 СП. Поскольку полученные таким образом данные совпадают с соответствующими результатами для 1 1-смесей этаноламина с водой [12], можно заключить, что продолжительное нагревание превращает 1 2-продукт реакции этиленимина с водой в такую смесь. В связи с отмеченным структура 1 2-соединения должна также существенно отличаться от простого моногидрата этаноламина по-видимому, она может быть выражена одной из следующих формул [c.43]

Реакцию катализирует присутствие небольших количеств воды [315]. Этилениминное кольцо в продукте реакции сохраняется. [c.94]

Как уже отмечалось выше, в водных растворах этиленимина протекает реакция, приводящая к образованию своеобразного циклического хелатного гидрата, связанного водородными связями и содержащего на одну молекулу этиленимина две молекулы воды 447] [c.113]

Рассмотренное направление, а также термическая полимеризация, инициируемая некоторыми кислотными примесями или следами воды, по-видимому, приводят к образованию ПЭИ вместо этиленимина в реакции термолиза оксазолидона-2. [c.172]

Инициатором реакции полимеризации этиленимина является вода, так же как двуокись углерода и различные ки< слоты. [c.114]

Кинетические закономерности полимеризации этиленимина, инициированной водой, аналогичны закономерностям кислотной полимеризации в ходе превра-ш,ения наблюдается изменение порядка реакции по мономеру. Снижение температуры полимеризации со 130 до 100° С в 2,3 раза снижает скорость превраш,ения [22]. [c.45]

В соответствии с меньшей интенсивностью водородного связывания в аммиаке по сравнению с водой скорость превращения в данном случае оказывается еще ниже. Присутствие аммиака обусловливает протекание побочной реакции с этилениминными циклами (в мономере и полимерах), приводящей к полиэтиленполиаминам [c.46]

Упомянутые соединения прежде вводили в реакцию с этиленимином или низкомолекулярным полиэтилен-имином в значительных количествах с целью получения нерастворимых в воде анионообменных смол и мембран [62, 63]. Оказалось, что уменьшение их молярной доли в смеси с этиленимином до 0,002—0,02 приводит к получению полиэтиленимина с любой удельной вязкостью. [c.48]

Реакция этиленимина с аминами привела к разработке метода получения монозамещенных и несимметрично построенных дизамещенных этилен-диаминов [57]. Процесс проходит в одну стадию. Присоединение первичного или вторичного амина (например, бензиламина, диэтиламина, дибутиламина) к этиленимину проводится в отсутствие воды при высокой температуре и при наличии катализатора—хлористого алюминия [c.59]

ИК-спектры. В табл. 6 сопоставлено положение некоторых полос юоглощения в ИК-области для -молекул этиленимина, этаноламина и 1 2- тродукта реакции этиленимина с водой. Параллельно дается отнесение частот к типам связей. [c.45]

Если из энтальпии 1 2-соединения вычесть энтальпию двух молей газообразной воды (Ы5,68 ккал), то полученное значение энтальпии остатка молекулы составит всего 6,88 ккал/моль. В то же время энтальпия этиленимина равна 26 ккал/моль, из которых 14 ккал/моль — вклад энергии напряжения кольца. Таким образом, в реакции с двумя молекулами воды этилен-кмин затрачивает 19,12 ккал/моль, и, следовательно, трехчленное кольцо в 1 2-продукте реакции этиленимина с водой должно быть разомкнуто. Остающиеся 5,12 ккал/моль высвобождаются при образовании нового 1 2-соединения, т. е. в реакции между этиленимином и водой не только разрушается напряженное трехчленное кольцо, но и образуется энергетически выгодная (по сравнению со смесью этаноламина и воды) структура. [c.46]

Удобная методика их получения состоит в интенсивном перемешивании раствора сульфонилгалогенида в несмешивающемся с водой органическом растворителе с водным раствором, содержащим этиленимин и акцептор кислоты [164]. Реакцией этиленимина с хлористым тионилом получен 1,Г-сульфинилдиэтилен- [c.80]

Третьим примером является продукт реакции этиленимина с двуокисью углерода в отсутствие воды [реакция (35). Он представляет собой кристаллическую соль, плавящуюся при —10° с полимеризацией, однако при более низких температурах его можно было исследовать. Он давал положительную пробу на аминный азот по Ван-Слайку, мог восстанавливаться натрием и спиртом до этиламина (в то время как этиленимин не восстанавливается), мог озонироваться до формальдегида и формамида, при взаимодействии с фенилизоцианатом давал мочевину, имеющую поглощение в спектре комбинационного рассеяния при 1600 и при нагревании давал полимер, содержащий первичные аминогруппы. При действии на эту соль метаноль-ного раствора аммиака выделялся этиленимин, и остаток вызывал обесцвечивание перманганата и брома, а продукт бромирования давал реакцию с йодоформом. На основании перечисленных данных Зехер [54] приписал этой соли структуру виниламина [c.452]

Теоретическая температура пламени этиленимина при концентрации его в воздухе равной нижнему пределу воспламенения, составляет 1510° С теомтически необходимое количество воздуха для полного сгорания 8,05 м кг при горении с таким количеством воздуха объем продуктов полного сгорания 8,96 м кг состав продуктов полного сгорания (в % объемн.) двуокись углерода 11,6, пары воды 14,5, азот 73,9. При неполном сгорании, а также при термическом разложении в продуктах сгорания могут присутствовать окислы азота. В присутствии галоидоводородных кислот этиленимин при комнатной температуре склонен к полимеризации Нагрев или присутствие каталитически активных металлов илн ионов хлоридов может вызвать бурно протекающие экзотермические реакции. При контакте с азотной кислотой, гидразином, перекисью водорода, озо- [c.296]

Коламин (2-аминоэтанол, этаноламин) является структурным звеном кефалинов (см. раздел 3.2.3.), это простейший из аминоспиртов. Его можно получать реакцией оксида этилена (оксирана) с аммиаком или этиленимина (азиридина) с водой [c.497]

А миноэтанол (Р-этаноламин, коламин) — структурный компонент сложных липидов (см. 14.1.3), образуется путем размыкания напряженных трехчленных циклов этиленоксида и этиленимина аммиаком или водой соответственно (реакции нуклеофильного замещения). [c.252]

Выше при рассмотрении тройной диаграммы была отмечена возможность образования 1 2-продукта реакции между этиленимином и водой. Хотя образование такого соединения противоречит некоторым литературным данным [И], приведенные ниже результаты исследования [10] различных физических свойств плотности, показателей преломления, кривых температур замерзания, вязкости, парахора, ИK aпeктpoв и теплот образования для смесей этиленимина с водой — несомненно свидетельствуют о его существовании. [c.41]

Из отсутствия конституционного инкремента для найденного парахора 1 2-продукта реакции между этиленимином и водой можло заключить, что в нем отсутствует трехчленный цикл. Небольшие различия между найденными и расчетными значениями пa paxopa могут быть приписаны образованию водородных связей. [c.44]

Изучение стереохимии раскрытия цикла уксусной кислотой на примере цис- и /( )-транс-2,3-диметилэтилеииминов [412] показало, что подобно реакциям с аммиаком и водой [413] эта реакция протекает с гранс-раскрытием этилениминного кольца и приводит в первом случае к ,г-грео-2-ацетокси-3-аминобута-нам, а во втором — к /(—)-эритро-2-ацетокси-3-аминобутану [c.108]

Таким образом, хотя реакция с соляной кислотой и не дает возможности окончательно выяснить все особенности гидролиза замещенных этилениминов, НС1 оказалась удачно выбранным агентом для изучения конкуренции ионов хлора с водой в раскрытии цикла этилениминов. [c.116]

Результаты гидролиза стереоизомерных этилениминов [381, 413, 467] также не однозначны. Так, если для реакций цис- и /(—) г/7анс-2,3-диметилэтилениминов с водой доказано [413] гранс-раскрытие этилениминного цикла, то в случае гидратации [c.117]

Реакция с V (4-нитробензил) пиридином предложена, так же как и рассмотренная выше реакция, для определения очень низких концентраций этиленимина, а также С- или Н-замещен-ных этилениминов в воде концентрации иминов от О до 5 ч. на 10 ч. дают интенсивное синее окрашивание. Для колориметрических измерений используется поглощение при 600 пщ, интенсивность которого изменяется с концентрацией этиленимина по закону Беера — Буже. Было изучено также влияние кис- [c.151]

Исследование кинетики полимеризации алкилзамещенных этилениминов осложнено особенностями растворимости соответствующих полимеров. Так, поли-(2,2-диметил)этиленимин в противоположность ПЭИ нерастворим в воде и растворим в эфире. Это затрудняет применение вискозиметрических методов для изучения кинетики полимеризации. Для определения скоростей реакции авторы использовали отгонку непрореагировавшего мономера из щелочного раствора реакционной смеси. [c.163]

Матида [172, 173], исследовавший полимеризацию этиленимина, показал, что вода является инициатором реакции полимеризация, так же как двуокись углерода и различные кислоты. Полиэтиленимин можно получить также из окиои этилена я м-очевины при. нагреваиии. Растворы полимера в воде обладают основными свойствами при взаимодействии с формальдегидом образуется сшитый полимер. [c.243]

Этиленимин представляет собой летучую жидкость, обладающую запахом аммиака я кипящую при 56°. Он может быть проалкилирован и проацилировап по группе NH, но он гладкэ вступает в реакции присоединения с размыканием цикла, например с водой в кислом растворе [c.348]

Нами изучалась способность производных ХТОФ вступать в реакции поликонденсации с двухосновными кислотами — диизоцианатами и диаминами. При этом было показано, что полиэфиры на основе производных ХТОФ являются низкоплавкими, растворимыми в воде и не растворимыми в органических растворителях продуктами. Они могут быть отверждены при помощи диизоцианатов и этиленимина. [c.331]

Изучалось также [54] влияние давления на гидролиз иона этилениминия в присутствии 0,04 М водной НСЮ4 (при 65° С). Объемный эффект активации оказался равным —2,4 см 1моль. Эта реакция протекает путем бимолекулярного взаимодействия с молекулой воды [c.222]

Полимеризация этиленимина водой и аммиаком. Еще в 1888 г. Габриэлем было обнаружено [60], что при продолжительном нагревании водных растворов этиленимина образуется неперегоняющийся вязкий остаток. Изучение этой реакции Вильсоном [41] показало, что она может быть использована для получения димера, тримера, тетрамера и других олигомеров этиленимина в связи с невысокой скоростью полимеризации [c.43]

Инн диированне эпихлоргидрином было предложено в ряде патентов химиками фирм Хемирад [4] и БАСФ [36] для получения полиэтиленимина с мол. весом 30—40 тыс. В первоначальном варианте использовались соотношения эпихлоргидрин/этиленимин от 1 250 до 1 5, температура 80—100° С и вода в качестве растворителя (не менее 65%, в расчете на мономер). Для получения полиэтиленимина с постоянной вязкостью при этом регламентировалась продолжительность полимеризации 1 час после прекращения эндотермической реакции. Полученный таким образом в виде водного раствора полиэтиленимин при хранении в течение месяца при 25° С [65] или при попытке обезвоживания терял свою первоначальную растворимость, превращаясь в гель. Полимеризация этиленимина эпихлоргидрином может быть представлена следующей схемой [c.49]

Рассмотренный процесс иллюстрируется следующим примером. В реактор, снабженный холодильником, мешалкой и приспособлением для отбора продукта и подпитки жидкостью, загружают 200 ч. воды и нагревают до 100°. Затем туда подают со скоростью 6,5 л/час безводный этиленимин и водный раствор эпихлоргидрина в пропорции, обеспечивающей получение смеси, содержащей 28,6 вес. % этиленимина в воде и эпихлоргидрин в количестве 0,74 мол.% в расчете на этиленимин. Чрезвычайно важное значение при этом имеет постоянный контроль за соотношением инициатора и мономера в системе. Теплота реакции поднимает температуру смеси до 100— 102° С. Одновременно начинается отбор из реакционной зоны раствора полимера. Скорости прибавления и отбора выбираются так, чтобы среднее время пребывания компонентов в реакционной зоне составляло 1 час. Отобранный раствор полимера подвергается дополимеризовыванию при температуре кипения еще 1 час. Полученный раствор содержит 28,3 вес. % полиэтиленимина, а его вязкость составляет 320 сст его концентрируют в вакууме до 50 вес. %. [c.51]

Катионактивные вещества образуются при ацилировании диэтилен-триаминов и высших полиэтиленовых полиаминов одним или несколькими молями жирной кислоты, причем число молей жирной кислоты должно быть по крайней мере на единицу меньше числа свободных основных аминогрупп в исходном веществе. Эти реакции обычно протекают при нагревании смеси амина и свободной жирной кислоты, которое продолжается до тех пор, пока не выделится эквивалентное количество воды. Получающуюся смесь отдельных соединений далее подвергают очистке, а иногда разделяют на составляющие ее компоненты. Свободные жирные кислоты могут быть заменены их сложными эфирами, глицеридами или хлорангидридами, но в технических условиях обычно применяют жирные кислоты. Полученные продукты, представляющие собой по большей части вязкие жидкости с сильным запахом, применяют в виде солей [84]. Вещества этого строения получаются также при взаимодействии жирной кислоты или ее амида с избытком этиленимина [85] [c.172]

Различные типы азотистых ипритов изучали в лабораторных условиях в отношении скорости алкилирования ими 4-(/7-нитробензил)пиридина, скорости их гидролиза и противоопухолевой эффективности [12]. У ароматических азотистых ипритов скорость алкилирования и гидролиза зависит от основности азота. Реакционная способность резко снижается при замещении циклически.ми электрофильными соединениями в параположении к азоту и повышается при замещении соединениями, освобождающими электроны. Результаты корреляции между противоопухолевой эффективностью и процентом гидролиза или алки-лнрующей активностью показывают, что биологически значимые реакции ароматических азотистых ипритов более близки к 8[ )1 типу реакций сольволиза, чем к 5 2 типу реакций алкилирования. Хотя в лаборатории скорости алкилирования различны для каждого из богатых электронами соединений, относительное влияние на алкилирующие вещества изменений в замещенных группах будет оставаться одинаковым при условии, что реакция идет по типу 5р 2. Был сделан вывод, что ступенью, определяющей скорость биологически значимых реакций, должно быть возникновение переходного состояния, более сходного с сольватированным диполем ион карбония — азот (А-3), чем с комплексом иоп этиленимина —SN2 (А-2) (см. рис. 6). Поскольку это переходное состояние может реагировать с молекулой воды в большей степени, чем с нуклеофильными группами компонентов клетки, было предложено обозначать алкилирующие вещества как такие, которые будут создавать переходное состояние типа А-3, только в непосредственной близости от желательного места воздействия . [c.186]

По данным фирмы I. G. Farbenindustrie алифатические растворимые в воде амины с длинной неразветвленной цепью не менее чем из шести атомов углерода или амины, которым придается растворимость в воде присоединением гидроксилсодержащих соединений, используются в качестве пластификаторов гидрофильных полимеров. Из них можно назвать соли гексиламина, октодециламина продукты присоединения окиси этилена к додециламину, продукты взаимодействия додецилового спирта с этиленимином. Этиленимин может также реагировать с хлоранги-дридами кислот, альдегидами и кетонами с образованием различных соединений, которые тоже можно использовать в качестве пластификаторов. Далее можно провести реакцию алифатических диаминов, например гексаметилендиамина, с хлорангидридами -хлорпропионовой кислоты и получить соединения общей формулы [c.462]

Этиленимин также может быть занолимеризоваи в высокомолекулярные продукты под действием катализаторов, являющихся донорами протонов [10] или способных образовывать карбониевые ионы [11]. Чистый, сухой этиленимин реагирует даже при высоких температурах очень медленно. Добавление самых ничтожных количеств воды вызывает сильный подъем скорости. Кислоты и при низких температурах значительно ускоряют протекание реакции. Рост цепи и в данном случае осуществляется посредством бимолекулярной реакции между имино-ионом и незаряженным этиленимином. В отличие от мономеров аналогичного строения в данном случае наблюдается быстрое установление равновесия реакции передачи протона, вследствие чего кинетические зависимости процесса подобпы зависимостям при поликонденсации, несмотря на цепной механизм. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология