Цезий квасцы

Растворимость квасцов калия, рубидия и цезия, г/100 г Н2О [c.89]

По растворимости рубидиевые и цезиевые шениты занимают, в общем, промежуточное положение между простыми сульфатами и квасцами рубидия и цезия. Для медных, кобальтовых и никелевых шенитов характерна меньшая растворимость рубидиевых соединений [c.89]

Можно полагать, что реакция разложения поллуцита (29) протекает с образованием кислых сульфатов цезия и алюминия, которые в присутствии воды дают алюмо-цезиевые квасцы (30) [c.123]

Разложение поллуцита серной кислотой [10, 183] имеет ряд преимуществ перед использованием галогеноводородных кислот. К ним относятся меньшая степень коррозии аппаратуры, меньшая загрязненность воздуха производственных помещений вредными выделениями, снижение затрат на вспомогательные реагенты для осаждения цезия из растворов (так как алюминий, необходимый для образования квасцов, имеется в самом минерале). [c.123]

При переработке поллуцита, литиевых и калиевых минералов, радиоактивных отходов и других сырьевых источников получают рубидиево-цезиевые, цезиево-рубидиевые и рубидиево-калиевые концентраты в виде квасцов, хлоридов, сульфатов, карбонатов и других солей. Такие концентраты содержат примеси К, На, Mg. Са, 81, А1, Ре, Сг, Т1 и других элементов. Из них калий наиболее близок по химическим свойствам к рубидию и цезию, поэтому их разделение (особенно пары калий — рубидий) — самая трудная проблема в технологии получения чистых солей рубидия и цезия. В связи с этим в дальнейшем будут в основном рассмотрены методы, связанные с решением упомянутой проблемы, а также возможность удаления других примесей. [c.138]

Следовательно, квасцы надо рассматривать как хорошую и во многих случаях естественную форму почти количественного первичного выделения рубидия и цезия с частичным отделением их от калия и как достаточно удобную форму для получения обогащенных 80— 90%-ных цезий-рубидиевых или рубидий-цезиевых концентратов, последующая переработка которых могла бы быть проведена, например, осаждением с использованием других комплексных соединений. [c.140]

Цезий-алюминий сульфат см. Цезиевые квасцы Цезий ацетат см. Цезий уксуснокислый Цезий бензоат см. Цезий бензойнокислый Цезий бензойнокислый [c.533]

СХЕМА СИНТЕЗА ХРОМОВЫХ КВАСЦОВ РУБИДИЯ И ЦЕЗИЯ [c.86]

Метод атомно-абсорбционного анализа применяли для определения натрия в хлориде натрия [596], иодиде калия [171], фториде магния [504], карбонате бария [339], фториде кальция [505], хлориде цинка [1225], а метод атомно-эмиссионного анализа — для определения натрия в бихромате [251] и перманганате [396] цезия, перрена-тах аммония, калия, магния и щелочноземельных элементов [563], карбонате марганца [515], сульфате и хлориде цинка [514], препаратах рения [430], солях магния [480], полый катод — для определения натрия в алюмоаммонийных квасцах [369]. [c.172]

Сульфаты рубидия и цезия образуют многочисленные двойные или типично комплексные соли с сульфатами одно-, двух- и трехвалентных металлов. Среди этих соединений наиболее интересными с практической точки зрения являются квасцы и шениты. [c.120]

Структура квасцов зависит от радиуса иона щелочного металла -структура является типичной для ионов средних размеров (калий, рубидий р-структурой обладают квасцы цезия и хромовые квасцы рубидия Структура обнаружена у квасцов натрия. При дегидратации а- и р-квасцов образуется гексагональная структура, в то время как -структура переходит в ромбическую [235, 271, 272]. [c.120]

При содержании в жидкой фазе около 4,1% сульфата алюминия количество сульфата цезия в растворе при 25°С становится меньше 0,009% [228]. Способность различных квасцов образовывать между собой твердые растворы определяется только щелочным металлом. При этом замечено, что твердые растворы у квасцов образуются лишь в тех случаях, когда соответствующие сульфаты также образуют твердые растворы [273]. В частности, алюмо-калиевые и алюмо-цезиевые квасцы твердых растворов не образуют [228]. [c.121]

Иногда в технологии рубидия и цезия могут быть использованы и другие квасцы. Так, некоторые авторы [274] считают, что кристаллизация железо-рубидиевых и железо-цезиевых квасцов приводит к наиболее эффективному отделению рубидия и цезия от других щелочных металлов. Эти квасцы имеют достаточно высокий температурный коэффициент растворимости и резко различаются по растворимости и устойчивости. [c.121]

По методу Г. Петерсона [27], применявшемуся на заводах в Саксонии [13, 15, 30], лепидолит сплавляли с углем в пламенной печи в однородную стекловидную массу, которую для измельчения гранулировали в холодной воде (уголь при этом отделялся). После измельчения гранул массу обрабатывали равным весовым количеством серной кислоты (р=1,7 см ) и медленно, в течение нескольких суток, упаривали в освинцованных чанах при перемешивании. После многократной обработки сухого остатка водой при кипячении, после декантации и фильтрования объединенные фильтраты упаривали до плотности 1,38 см , после чего проводили кристаллизацию квасцов калия (рубидия и цезия) в фильтрате [c.230]

В СССР лепидолит без предварительного сплавления разлагали [35] серной кислотой (100% к весу концентрата) при медленном повышении температуры до 320—330° С остывшую массу обрабатывали водой, раствор солей после фильтрования упаривали до выделения квасцов и после их отделения нейтрализовали карбонатом калия, очищая от железа. После упаривания раствора проводили дальнейшую кристаллизацию квасцов, которые отделяли, а фильтрат обрабатывали карбонатом натрия или калия для полного удаления алюминия. Последующая обработка раствора не отличалась от описанной выше [34]. Рубидий и цезий концентрировались в квасцах. [c.232]

Если процесс разложения рудного материала проводить в тонком слое без перемешивания в атмосфере водяного пара, предварительно нагретого до температуры реакции и подаваемого с такой скоростью, чтобы концентрация воды оставалась в обрабатываемой смеси практически постоянной, общее извлечение лития из руды может быть повышено до 88%. Из твердого остатка (со стадии выщелачивания) дополнительно выделяют сульфат алюминия, калиевые квасцы и соли рубидия и цезия. [c.233]

Механизм разложения поллуцита серной кислотой почти не изучен. Можно полагать, что реакция протекает с образованием кислых сульфатов цезия и алюминия (1), которые в присутствии воды дают алюмо-цезиевые квасцы (2) [c.287]

Предложенный исследователями [251] способ фракционированной кристаллизации квасцов с целью получения рубидиево-цезиевого концентрата заключается в следующем 3-й искусственный карналлит растворяют при нагревании в воде, полученный раствор отфильтровывают от нерастворимого остатка, а фильтрат смешивают с водным раствором сульфата алюминия и охлаждают до 20°С. Выпавшие алюмокалиевые квасцы, обогащенные рубидием, Цезием и аммонием, отфильтровывают, снова растворяют в горячен воде (на 1 кг квасцов требуется 1,5 л воды), охлаждают до 40° С и выделившиеся кристаллы квасцов отделяют. Эта операция повторяется три— четыре раза, после чего квасцы растворяют в воде в соотношении 1 1 по массе и раствор охлаждают уже до Б° С. Последнюю операцию повторяют до исчезновения в спектра [c.295]

Для получения хлорида цезия рубидиево-цезиевые квасцы растворяют при нагревании в однократном по массе количестве воды и раствор при непрерывном перемешивании охлаждают до 80° С. Выделившиеся квасцы отфильтровывают и еще один раз перекристаллизовывают, третья кристаллизация квасцов осуществляется охлаждением продукционных растворов уже до 60° С [251]. [c.296]

Соосаждением с носителем как типичным радиохимическим методом пользуются для выделения активного цезия наиболее часто. Большое значение получило соосаждение цезия с аммонийными квасцами. В одном из методов раствор (pH 10), содержащий цезий, следы стронция, редкоземельных элементов и рутения, а также ( 40 г л), нейтрализуют НгЗО до pH 4. Добавляют аммонийные квасцы, доводят серной кислотой величину pH до 3,6. Затем добавляют спирт (для понижения растворимости квасцов). Выделяющиеся в осадок квасцы ( 3% от объема раствора) отфильтровывают. Выход цезия в квасцы 98%, коэ( х )ициеит очистки от активности на стадии осаждения квасцов равен 10 . С целью концентрирования цезия квасцы растворяют в горячей воде и аммиаком осаждают А1(0Н)з. Фильтрат упаривают, (ЫН зЗО разрушают царской водкой, аммиак отгоняют. Полученный растворяют в воде. Раствор пропускают через колонку с анионитом в ОН-форме. Вытекающий из колонки раствор СзОН кипятят, нейтрализуя серной кислотой. Концентрированный раствор сульфата Сз-137 не содержит примесей других -активных элементов [18]. [c.80]

H2SO4 получались растворимые сульфаты лития и других щелочных элементов, а также в большом количестве сульфат алюминия. Во всех случаях первоначально из растворов выделяли калиевые квасцы, первые фракции которых были обогащены менее растворимыми квасцами рубидия и цезия, а затем, после сложной очистки растворов, осаждали Ь12СОз. В последующий период развития технологии соединений лития главные варианты сернокислотного метода переработки лепидолита были усовершенствованы и частично упрощены [118]. [c.37]

Алюмоквасцы рубидия и цезия среди других квасцов наименее растворимы в воде [31], являются аналогами калиевых и аммониевых квасцов, но растворимость в воде алюмоквасцов рубидия и цезия значительно меньше (табл. 4, рис. 15). Из табл. 4 [10] можно сделать вывод о том, что растворимость алюмоквасцов уменьшается с увеличением порядкового номера щелочного элемента. Аналогично изменяется растворимость подавляющего большинства двойных и типично комплексных солей калия, рубидия и цезия (растворимость средних сульфатов в направлении от калия к цезию изменяется в обратном порядке см. табл. 3). [c.89]

Нерастворившийся остаток отфильтровывали, фильтрат после нейтрализации алюминиевой стружкой до слабокислой реакции очищали от примесей тяжелых металлов с помощью H2S и упаривали до начала кристаллизации алюмоцезиевых квасцов. Квасцы, выделившиеся из охлажденного раствора, отфильтровывали и перерабатывали на sj Oa. Извлечение цезия в Сз СОз составляло 93%. [c.120]

Переработка лепидолита. Перерабатывая сподумен и другие силикатные минералы лития, необходимо учитывать возможность попутного извлечения рубидия и цезия даже в тех случаях, когда они присутствуют не в основных минералах, а в сопутствующих минералах промышленных концентратов. Тем более важно попутно извлекать рубидий и цезий из лепидолита — из самого богатого совместного сырьевого источника. Однако из многочисленных методов переработки лепидолита (описанных в связи с технологией соединения лития) только немногие содержат указания об использовании их с целью получения соединений рубидия и цезия в качестве побочных продуктов производства. К ним относятся методы, основанные на разложении серной кислотой или смесью H2SO4 + СаРг, а также методы сплавления и спекания [7]. При кислотном разложении рубидий и цезий всегда переходят в раствор [196, 197]. Кислотное разложение рассчитано на получение растворов сульфатов щелочных элементов, что предопределяет в значительной степени выбор пути выделения рубидия и цезия. Обычно это фракционированная кристаллизация квасцов. От квасцов через карбонаты можно перейти к хлоридам, в дальнейшем осаждать рубидий и цезий в виде хлоростаннатов, хлороплюмбатов и иными путями, а чистые соединения цезия получать через sslSba lgl [7, 8]. Известно несколько вариантов подобной переработки лепидолита, основанных на его разложении серной кислотой после предварительного сплавления при 1090°. Лучшие из них разработаны Т. Кеннардом и А. Рамбо [196] и Е. С. Бурксером [198]. [c.126]

Примером комплексной переработки лепидолита с извлечением из него рубидия и цезия может служить метод, предложенный в СССР Е. С. Бурксером [198]. Согласно этому методу, лепидолит сплавляют с K2SO4 при 1090°. Плав обрабатывают водой. В раствор переходит весь литий, частично рубидий и цезий. Большая часть рубидия и цезия находится в остатке. Его при 100° разлагают серной кислотой. Разложенный осадок обрабатывают водой. Из концентрированного раствора при охлаждении выкристаллизовывается смесь квасцов калия, рубидия и цезия, которая в процессе фракционированной кристаллизации обогащается рубидием и цезием. Обогащенные квасцы обрабатывают при кипячении карбонатом бария для получения карбонатов щелочных элементов. Из раствора карбонатов рубидий и цезий осаждают в виде (Rb, s)2[Pb la] (таким путем осуществляют дальнейшую очистку от калия). Осадок гидролизуют, добавляя немного раствора аммиака. Свинец выделяется в виде РЬОг. Из отфильтрованного раствора цезий осаждается в виде Сзз[5Ь2С1д]. Описанный метод позволяет получать хлориды рубидия и цезия чистотой 97% [7, 8, 198]. [c.127]

Известно шесть методов промышленного выделения цезия и рубидия из радиоактивных отходов. На некоторых зарубежных заводах (например, на заводе Окриджской национальной лаборатории, США) применяют метод соосаждения цезия с алюмо-аммонийными квасцами [10, 211, 213]. При этом радиоактивный раствор первоначально нейтрализуют аммиаком до pH 2—3 для почти полного (90—99%) соосаждения с Ре(ОН)з примесей Ва, La, Се, V, Ru, Тс, Со и др. Затем 50%-ным раствором NaOH, содержащим соду, выделяют основную массу щелочноземельных, редкоземельных металлов и Na2U207. В фильтрате, подкисленном и нагретом до 90°, растворяют алюмо-аммонийные квасцы до достижения их концентрации 240 г/л. После охлаждения раствора до 4—25° квасцы отделяют (извлечение цезия до 90°) и два-три раза перекристаллизовывают. Полученные таким образом [c.132]

Вследствие резкого уменьшения растворимости алюмоквасцов рубидия и цезия в присутствии калиевых квасцов может быть достигнуто практически полное выделение обоих редких элементов в первичный алюмоквасцовый концентрат. Состав последнего во многом зависит от содержания щелочных элементов и алюминия в исходном сырье. При переработке алюмосиликатов типа литиевых слюд получаются концентраты, содержащие 75—90, 5—15 и 2—8% квасцов калия, рубидия и цезия соответственно. Концентраты, получаемые при переработке поллуцита, содержат 85—95% цезиевых квасцов, а на долю квасцов рубидия и калия приходится 4—5 и 1—2%. [c.139]

Оценивая предварительно пригодность квасцов для разделения цезия, рубидия и калия в процессе фракционирования, надо учитывать способность различных квасцов к образованию (вследствие изоморфизма) твердых растворов. Как уже отмечено, алюмоцезиевые и алюмо-калиевые квасцы твердых растворов не образуют. В связи с этим основная трудность при использовании квасцового метода заключается в разделении рубидия и цезия, рубидия и калия, но не цезия и калия. По данным [196, 197] для получения алюморубидиевых квасцов, свободных от калия, требуется от 12 до 22 перекристаллизаций технического продукта. Исследователи нашего времени оценивают фракционированную кристаллизацию квасцов более оптимистично [45, 117, 232]. [c.139]

Некоторые исследователи высказывали мнение, что более эффективно разделяются рубидий и цезий кристаллизацией железорубидиевых и железоцезиевых квасцов, резко различающихся по растворимости и устойчивости и имеющих более высокий температурный коэффициент растворимости 110]. [c.139]

В качестве одновалентного металла мог5 т быть калий, рубидий, цезий, аммоний трехва-пеитиого — а.т1юминип, /келезо, хром, родий, скандий и некоторые другие. Необходимо отметить, что квасцы образуются только тогда, когда ион одновалентного металла имеет размер, превышающий некоторую предельную величину. Так, ионы натрия и лития, вследствие их малого размера, квасцов не образуют. [c.330]

По хромовым квасцам рубидия и цезия в литературе имеется небольшое количество отрывочных сведений 1, 2]. Более подробные данные имеются по получению и свонсивам хромовых квасцов натрия, калия и аммония [3—7], что было нами использовано при разработке метода получения хроморубидиевых и хромоцезиевых квасцов. [c.85]

По аналогии с другими квасцами [81 хромовые квасцы рубидия и цезия могут представлять интерес в качестве сегне-таэлектрических материалов. Общий способ получения хромовых квасцов щелочных металлов заключается в восстановлении их бихроматов в сорной кислоте [3]. В качестве восстановителей применяются органические соединения. [c.85]

Подобным же образом гидроокиси могут быть получены и из карбонатов, алюморубидиевых и алюмоцезиевых квасцов [92, 93, 112, 117]. В последнем случае гидроокиси рубидия и цезия будут содержать следы алюминия, а выход рубидия в гидроокись составит около 75—80%. При использовании карбонатов для получения гидроокисей рекомендуется водные растворы исходных веществ сначала обработать карбонатом серебра для удаления С1"-ионов, а затем фильтрат подвергнуть кипячению в присутствии особо чистой окиси кальция (операция каустификации) с последующей фильтрацией суспензии через слой мелкораздробленного мрамора [92, 93]. [c.91]

Рубидиевыми и цезиевыми квасцами называют соединения с общей формулой Ме Ме (804)2 12Нг0, где Ме—КЬ или Сз, а Ме —А1, Сг, Ре, Т1, V, Мп, Оа, 1п или Со. Наиболее важное значение в технологии рубидия и цезия играют алюмо-рубидиевые и алюмо-цезиевые квасцы, кристаллизующиеся в виде больших блестящих, прозрачных, изотропных, октаэдрических кристаллов, имеющих кубическую гранецентрированную решетку типа ЫаС1. [c.120]

По методу У. Шиффелина и Т. Каппона [28], который использовался в США [13, 15, 30], тонкоизмельченный (- 0,09 мм) лепидолит смешивали в стальном реакторе с концентрированной серной кислотой, взятой в количестве 110% (от массы минерала). Смесь выдерживали в течение 30 мин, а затем медленно, в течение более 8 ч, нагревали от 110 до 340° С по специальной прописи с фиксированной по времени выдержкой при определенных значе-ниях температур (степень разложения минерала достигала 94%). Скомковавшуюся массу еще в теплом состоянии обрабатывали водой, и, если из раствора выделялась двуокись кремния, ее отфильтровывали. В раствор переходили соли всех щелочных металлов, алюминия, марганца и железа. Для удаления алюминия в раствор вносили сульфат калия в количестве, рассчитанном на образование калиевых квасцов, первые порции которых особенно богаты рубидием и цезием, так что, проводя дробное выделение квасцов, можно было получать концентрат соединений рубидия и цезия. После отделения квасцов маточный раствор нейтрализовали карбонатом кальция. При этом отделяли остаток алюминия в виде гидроокиси. Далее осаждали кальций, магний, железо и марганец (щавелевой кислотой и раствором аммиака). Это обеспечивало получение чистого раствора сульфата лития. Из него с помощью карбоната калия осаждали технический карбонат лития, который промывали и высушивали при 60° С. [c.231]

Согласно Т. Кеннарду и А. Рамбо [33], лепидолит следует сплавлять в стеклообразную массу при 1090° С, измельчать и уже затем разлагать серной кислотой. После фильтрования, упаривания раствора и выделения, как и в других методах, калиевых квасцов, содержащих рубидий и цезий, литий остается в растворе и может быть осажден в виде карбоната лития. Здесь обращает на себя внимание предварительное сплавление лепидолита без добавок каких-либо реагентов, основанное [13, 21—23] на способности минерала относительно легко и полно разлагаться после такой предварительной обработки не только серной, но и соляной кислотой. Причина данного явления не выяснена до сих пор (очевидно, она связана с изменением структуры минерала под влиянием термического воздействия), но подобное же явление наблюдается у берилла и некоторых других силикатных минералов. [c.232]

Квасцы от последней перекристаллизации растворяют в соляной кислоте и обрабатывают солянокислым раствором Sb la- Из 4 кг руб[[Диево-цезиевых квасцов таким способом получают около 13 г saiSba lg], свободного от примеси рубидия, О дальнейшей переработке комплексной соли на хлорид цезия В. Файт и К- Кубиршский ничего не сообщают. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология