Присоединение аминов к изоцианатам

Присоединение аминов к изоцианатам. N-Гидро-С-алкиламино-присоединение [c.347]

Присоединение аминов к изоцианатам или изотиоцианатам [c.434]

Присоединение аминов. Первичные и вторичные амины прИ" соединяются к изоцианатам и изотиоцианатам [c.309]

Присоединение фенолов к изоцианатам протекает медленнее, чем присоединение спиртов, и требует применения катализаторов или повыщенных температур. С первичными аминами изоцианаты легко образуют дизамещенные мочевины [c.68]

Присоединение первичных аминов. Для изоцианатов или изотиоцианатов хорошо известны реакции присоединения аминов и Спиртов с образованием соответственно мочевины и уретанов. Механизмы этих реакций еще полностью не выяснены Однако, [c.270]

Если термолиз фуроксанов до изоцианатов вести в присутствии спиртов илн аминов, то получаются продукты присоединения их к изоцианатам -уретаны и мочевины [c.241]

Изоцианаты и изотиоцианаты легко вступают в реакцию присоединения с первичными и вторичными аминами, образуя замещенные мочевины и тиомочевины. Реакция с первичными аминами протекает следующим образом [c.525]

Реакции с уретанами, амидами и мочевиной в действительности являются реакциями изоцианата с первичными продуктами его присоединения к спиртам, карбоновым кислотам и аминам соответственно. Так как активный водород при этих реакциях не исчезает, то возможно, что на 1 моль соединения с активным водородом будут расходоваться несколько молей изоцианата. Все эти реакции следует иметь в виду при производстве изоцианатов, поскольку они могут приводить к потерям при перегонке. [c.82]

Электронная плотность в группе N O распределена так, что азот и кислород несут отрицательный заряд, а углерод — положительный. Поэтому изоцианатная группа подвержена как нуклеофильным, так и электрофильным атакам. Наиболее типичными реакциями для изоцианатов являются реакции нуклеофильного присоединения с участием соединений, содержащих при нуклеофильном центре подвижные атомы водорода (спирты, фенолы, карбоновые кислоты, амины, карбамид, вода и т. д.). Следует отметить также высокую активность изоцианатов в реакции анионной полимеризации. [c.294]

Из реакций карбиламинов была уже упомянута характерная для них реакция гидролиза до муравьиной кислоты и первичных аминов. Неподеленная электронная пара атома углерода обусловливает, кроме того, присоединение О, S или la с образованием изоцианатов, горчичных масел, а из СО — фосгена. [c.634]

Реакции с изоцианатами аминов, спиртов, меркаптанов и других соединений с подвижными атомами водорода хорошо известны в органической химии. По-видимому, эти процессы протекают в несколько стадий, первая из которых заключается в нуклеофильном присоединении реагента к атому углерода изоцианатной группы с последующим присоединением водорода к атому азота или кислорода. Аминная, окси- и меркаптогруппы, входящие в состав макромолекул, также могут реагировать с изоцианатами реакцию изоцианатов с белком поэтому можно представить следующим уравнением [c.368]

Эти методы включают алкилирование (разд. Д.1), оксиалкили-рование (разд. Д.2) амидов или имидов, 1,4-присоединение аминов к а,р-ненасыш.енным соединениям (разд. Д.З), присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам и ненасыщенным амидам (разд. Д.4) и расщепление кетонов амидами (разд. Д,5). [c.421]

Обычный метод синтеза первичных аминов заключается в гидролизе изоцианатов или изотиоцианатов [46]. Последние субстраты реагируют медленнее и требуют более жестких условий проведения реакции. Взаимодействие катализируется кислотами или основаниями. В данном случае простое присоединение воды к двойной связи углерод — азот привело бы к N-замещенной карбаминовой кислоте 3. Такие соединения неустойчивы и разлагаются на диоксид углерода (или OS в случае изотиоцианатов) и амин [c.329]

Аммиак, а также первичные и вторичные амины присоединяются к изоцианатам, давая замещенные производные мочевины [46]. Из изотиоцианатов получаются производные тиомочевины. Это прекрасный метод синтеза мочевин и тиомоче-вин, и такие соединения часто используются как производные первичных и вторичных аминов. Изоциановая кислота HN O также вступает в реакцию, хотя обычно используются ее соли, например NaN O. Знаменитый синтез мочевины по Вёлеру — это присоединение аммиака к солн из циановой кислоты [168]. [c.347]

Наличие промежуточного ацилнитрена было доказано об разованием аддуктов 1,3-биполярного присоединения с бензонитрилом и фенилацетиленом 2. Изоцианат можно выделить или же превратить в амин или его производные (кар бамат или мочевину, если изоцианат разлагать в присутствии спирта или амина). Сульфазиды не претерпевают в обычных условиях превращения, подобного реакции Курниуса [c.119]

RNH (0)A RN= = 0 -I- НА Степень диссоциации при данной т-ре сильно завнсит от строения И. б. и условий р-цни. Так, в диоксане в присут. третичного амина л-нитрофениловые и 2,4-днннтрофенило-вые эфиры N-apилкapбaмннoвыx к-т диссоциируют уже при комнатной т-ре, а соответствующие фениловые эфиры-только при т-ре выше 150°С (в расплаве). Р-ции нуклеоф. замещения протекают, как предполагается, по одной из схем диссоциация И. б. и послед, р-ция выделившегося изоцианата с нуклеофилом (1) непосредств. присоединение нуклеофила по карбонильной группе, аналогичное переэтерификации (2) [c.207]

Осн. метод получения У.- присоединение спиртов или фенолов к изоцианатам. Используют также р-ции эфиров хлормзравьиной к-ты с NHз или первичными аминами, спиртов с NH2 ONH2, >Ш2СОС1 или циановой к-той. У. образуются из азндов или амидов карбоновых к-т (см. Курциуса реакция, Гофмана реакции). Взаимод. диизоцианатов с гликолями приводит к полиуретанам. [c.48]

Присоединение цианата калия, изоцианатов или изотиоциана-тов к 5-амино-4-оксипиримидинам (Байер) и циклизация образуюи ихся производных мочевины при нагревании с кислотами (Э. Фишер, Аш, [c.601]

Присоединение аммиака и аминов к изоцианатам, например фенилизоцианату, ведет равным образом к образованию а л к и л и-рованной или ди алкили рованной мочевины [c.525]

Здесь идет речь о присоединении воды и спиртов. При действии воды на изоцианат образуется карбаминовая кислота, которая, теряя СОг, переходит в первичный амин. Последний, при действии второй дголекулы изоцианата, образует у р е и д [c.554]

Промежуточно образующиеся изоцианаты в общем случае могут быть выделены [189]. Они реагируют обычным образом, давая мочевины, уре-таны и т. д. Свободные 3-аминофураны неустойчивы, на воздухе быстро изменяют окраску и образуют мягкие смолы. Для них характерна отчетливая изонитрильная реакция, но они, подобно оксифуранам, существуют, вероятно, в значительной мере в кетиминной форме. Таким образом, хотя бензоильные производные аминов идентичны с соединениями, полученными при действии реактива Гриньяра на изоцианаты, и несомненно являются производными аминной формы XXIX, бензальдегид образует продукт присоединения XXX, повидимому, с кетиминной формой, так как соединение XXX не может быть [c.141]

Химия изоцианатов и продуктов их присоединения разработана уже давно. В 1849 г. Вюрц [77] получил алифатические изоцианаты при взаимодействии органических сульфатов с цианатами. Строение этих изоцианатов в дальнейшем подтвердил Готье [78]. Вюрц систематически изучал реакции изоцианатов, например со спиртами и аминами, и открыл многие важные реакции, используемые в современной промышленной химии. Хенчел [79] изучил реакцию между аминами и их солями с фосгеном, приводящую к образованию изоцианатов. На этой реакции основано современное производство ди- и полиизоцианатов. [c.348]

При этом обычные продукты присоединения N-зaмeщeнныx амидов а-нитрокарбоновых жирных кислот не образуются. Было сделано предположение, что реакция протекает через промежуточную стадию образования амина и оксинитр11ла, получающ,нхся при разложении продукта присоединения изоцианата к ациформе нитропарафина при самопроизвольном отщеплении углекислого газа. Предполагается, что фуроксан [c.387]

Характерной особенностью реакции является высокая чистота получаемых продуктов. Труднорастворимый в воде амид, например амид пальмитиновой кислоты, можно растворить в метаноле и обрабатывать раствором метилата натрия, а затем бромом. Продукт реакции представляет собой уретан, образующийся в результате присоединения метанола к промежуточному изоцианату, а его омыление приводит к образованию почти с количественным выходом пентадецил-амина. [c.595]

Обеднение электронами углеродного атома достигает максимума в двуокиси углерода, кетенах, изоцианатах и других молекулах кумуленового типа. Как и следовало ожидать, эти вещества легко присоединяют воду, спирты, амины и другие электронодонорные молекулы. Поведение соединений такого типа удобно рассмотреть на примере кетенов, которые при взаимодействии с водой, аммиаком или аминами и галогеноводородными кислотами дают кислоты, амиды и хлорангидриды кислот соответственно. Реакции протекают как 1,2-присоединение к карбонильной группе с последующей кетонизацией неустойчивого енола [c.384]

Лактамы — это циклические амиды с различным размером цикла от небольших —а-, р- и у-лактамы (3, дг = 1, 2 и 3 соответственно) до значительно больших циклов. Методы получения этих соединений обычно аналогичны уже описанным для ациклических аналогов [4]. Поскольку малые циклы а- и р-лактамов являются напряженными, существует ряд трудностей получения этих соединений обычными методами. Однако недавно опубликовано несколько обзоров [5, 6, 216], в которых подробно описываются специальные методы, применяемые для их синтеза. Основные методы синтеза лактамов включают внутримолекулярное ацилирование аминов [образование связей (а) и (б) в формуле (3)], перегруппировки Бекмана и Шмидта и реакции присоединения к кетенам и изоцианатам. Дальнейшую модификацию полученных лактамов можно проводить алкилированием по атому азота или, в ряде случаев, по атому углерода, находящемуся в а-положении к карбонильной группе, в условиях, аналогичных алкилированию ациклических амидов. [c.414]

Существует очень немного способов получения циклических имидов, не включающих внутримолекулярное замещение, однако реакция присоединения изоцианатов к ангидридам [145а] или кетенам [1456] имеет препаративное применение схемы (101) и (102) . В случае ангидридов, элиминирование СОг из семичлен ного интермедиата напоминает реакцию между изоцианатами и аминами (см. разд. 9.9.1.4). Помимо того, новым типом реакции [c.424]

Электроотрицательные заместители ускоряют присоединение воды к изоцианату, но те же самые заместители в молекуле образовавшегося амина замедляют его взаимодействие с изоцианатом. В особых случаях, например в случае 2,4-динитрофенилизоцианата, вода присоединяется к изоцианату так быстро, а образовавшийся амин реагирует с изоцианатом так медленно, что весь изоцианат вступает в реакцию с водой, а не с амином поэтому выход амина в этом случае получается очень большим. Электроположительные заместители в изоцианате могут замедлять реакцию изоцианата с водой, но те же заместители в об- [c.235]

Наряду с термостабильностью продуктов присоединения изоцианатов большое значение для практического применения имеет также их стойкость к гидролизу, особенно по сравнению с другими группами, например группами эфиров карбоновых кислот, мочевины, аллофаната, биурета и карбонамида. Поведение уретановых и мочевинных групп по отношению к омыляюш,им агентам очень различно и сильно зависит от строения, а также от характера растворителя (например, пиридин и третичные амины стимулируют как распад на исходные компопепты, так и гидролиз). На линейные полиуретаны с высокой степенью ориентации, естественно, влияет также степень кристаллизации. У высокоструктурированных полиуретанов (жесткие пеноматериалы) склонность к гидролизу практически уже не играет роли. [c.363]

Изоцианаты фосфора, т. е. соединения, в которых изоцианатная группа непосредственно связана с атомом фосфора, изучены очень мало. Впервые соединения этого типа были получены Андерсоном действием циановокислого серебра на треххлористый фосфор, хлорокись и тнохлор-окись фосфора [1]. Автор установил, что КСО-группа, связанная с трехвалентным фосфором, ведет себя в некоторых случаях как псевдогалоид, например, обменивается на галоид при действии хлористого бензоила, треххлористого фосфора и т. д. Реакции, характерные для N00-груииы — присоединение спиртов, аминов и т. д., Андерсон не изучал. [c.168]

Как уже отмечалось, химия полиуретанов является одним из разделов химии изоцианатов. Еще до 1850 г. Вюрц и Гоффман синтезировали алифатические и ароматические изоцианаты и описали их свойства. Широкое изучение изоцианатов, получаемых известными тогда методами, было ограничено малыми выходами этих веществ. В 1884 г. Хентшель открыл наиболее простой метод получения изоцианатов с высокими выходами фосге-нированием первичных аминов, и интерес к этой области исследований вновь возрос. Но до 1930 г. метод этот не нашел промышленного применения. Начало современного направления исследований в области полиуретанов было положено в 1937 г., когда Отто Байер провел опыты по получению синтетических волокон из продуктов присоединения диизоцианатов. Эти волокна обладали свойствами, аналогичными найлону, или даже превосходили его, но не были запатентованы фирмой Ои Роп1. В 1937 г. Байером и сотрудниками была открыта реакция полимеризации с участием диизоцианатов. В настоящее время [c.8]

Гидролиз изоцианатов представляет собой многостадийный процесс, на первой стадии которого происходит нуклеофильное присоединение молекулы воды к группе N O с образованием карбаминовой кислоты, быстро распадающейся на СО2 и первичный амин. Последний в следующей стадии присоединяется к другой молекуле изоцианата с образованием замещенного карбамида, который, в свою очередь, может взаимодействовать с N O-группами [c.299]

Присоединение вторичных аминов. В качестве реагента для определения изоцианатов Зифкеном и Вильямсоном был предложен дибутиламин. При этом использовался смешанный растворитель, содержащий хлорбензол и метанол. Избыток реагента определялся титрованием соляной кислотой либо электрометрически либо с бромфеноловым синим в качестве индикатора [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология