Промоторы для кобальтовых катализаторов

Мы, конечно, учитывали, что торий, с одной стороны, цирконий и титан, с другой, несмотря на близость расположения в периодической системе элементов, несколько различаются и по химическим и по каталитическим свойствам [3], однако ни двуокись циркония, ни двуокись титана практически до сих пор не были исследованы в качестве промоторов кобальтового катализатора синтеза углеводородов из СО и Нз. Некоторые попытки в этом направлении не дали положительных результатов [4]. [c.156]

К катализаторам гидрогенизационного обессеривания добавляют в качестве промоторов различные вещества. Стабилизация гамма-окиси алюминия небольшими количествами кремнезема может служить примером так называемого структурного промотирования, приводящего к образованию более стабильного основания. Кроме того, это основание может стабилизировать активный гидрирующий компонент [30,39]. В литературе [14,36] сообщаются примеры такого промотирования для никелевых и кобальтовых катализаторов на носителях. Эти металлы переменной валентности осаждаются в таких количествах, чтобы на носителе образовался слой менее 0,8 статистического молекулярного слоя. Таким образом сводится до минимума возможность образования кристаллической решетки на поверхности катализатора. [c.16]

Промоторы никелевых и кобальтовых катализаторов [c.420]

В. Не имеется данных о промоторах (за исключением щелочи), которые необходимы для активации железных катализаторов. В противоположность носителям в кобальтовых катализаторах носители в случае железных катализаторов не оказывают решающего влияния на полученные результаты. [c.218]

Исследования, проведенные позже, показали, что магнитный метод можно применить для нахождения кривой распределения частиц по размерам в никелевых катализаторах на носителях. Этот метод является, по-видимому, эффективным при нахождении распределения частиц по размерам почти вплоть до атомных размеров и дает возможность независимого определения скорости процесса восстановления и его энергии активации при сопоставлении с процессом спекания, или роста частиц. Этим методом можно легко определить структурное состояние промоторов, например меди, в никелевых и, по-видимому, в железных и кобальтовых катализаторах. [c.112]

Кобальтовые, никелевые и железные катализаторы были испытаны в комбинации со всеми типами промоторов. Эти исследования, представляющие ценный вклад в исследовательскую работу по синтезу углеводородов, подтвердили наблюдения, сделанные Фишером и его сотрудниками. [c.223]

Физическая структура катализаторов, которая может быть изменена соответствующими методами их приготовления, имеет решающее значение (промоторы — высокоплавкие окиси носитель для кобальтовых и никелевых катализаторов — кизельгур предварительная обработка — низкотемпературное восстановление, ограничивающее величину кристаллов, или же обработка окисью углерода железных катализаторов, способствующая увеличению поверхности путем нарушения структуры под действием углерода). [c.252]

В настоящее время применяют кобальтовые и железные катализаторы на носителях с добавками промоторов. Кобальтовые катализаторы на носителях (синтетические алюмосиликаты, кизельгур, цеолиты и цеолитсодержащие композиции) содержат 30-33 % Со. Введение в состав катализатора 2гОг или Т10а повышает выход парафинЪвых углеводородов. [c.843]

Еще в 1925 г. Ф. Фишером и X. Тропшем был осуществлен синтез алифатических углеводородов из СО и Н2, который был назван их именами. Синтез проводился на железных и кобальтовых катализаторах при атмосферном давлении и температуре 250—300 °С [77]. В исследовательской и промышленной практике широкое распространение получили модификации кобальтовых и железных катализаторов, плавленных, спеченных, цементированных и осажденных на кизельгуте, каолине и других носителях с различными структурными (АЬОз, V2O5, Si02) и химическими (СиО, СаО, ZnO, К2О) промоторами [98]. В присутствии железных катализаторов увеличивается образование олефинов и кислородсодержащих соединений. Кобальтовые катализаторы способствуют образованию преимущественно алканов нормального строения, в значительной степени высокомолекулярных. [c.98]

Эта проблема может быть решена при использовании метода жидкофазного окисления п-адамантилтолуола или п-метилацетофенона кислородом в присутствии кобальтового катализатора и промоторов в протонных растворителях. Технология таких процессов выгодно отличается по экономическим и экологическим показателям от парофазных и процессов с использованием химических окислиггелей. [c.44]

Многие из старых работ по синтезу Фишера — Тропша были проведены на железных и кобальтовых катализаторах, содержащих множество промоторов, и были направлены на выявление влияния на процесс температуры, давления, времени пребывания (объемной скорости), отношения Нз/СО и концентрации серы. Продукционную селективность характеризовали как правило на основе понятий о фракционной дистилляции. В некоторых случаях отдельно определяли также содержание водорастворимых органических веществ. Недостаток надежных данных по специфике продуктов был связан в основном с отсутствием современной техники хроматографического и масс-спектрального анализа. Более поздние данные главным образом касаются типичных продуктов — от метана до высших парафинов, включая изопарафины, алкены и спирты. Детальный анализ продуктов важен не только при испытании свежих катализаторов, но также при определенной степени старения катализатора, так как селективность в процессе работы может существенно изменяться. [c.257]

Запатентовано получение кетонов из олефинов, окиси углерода и воды в присутствии кобальтового катализатора и щелочных промоторов — гидроокисей и окисей щелочных и щелочноземельных металлов, третичных алкиламинов, тетразамещенных гуанидинов и др. [29]. Наилучшие результаты получены с тетраметилгуани-дином при 230° С и 450 ат в качестве основного продукта был получен диэтилкетон. В тех же условиях в присутствии гидроокисей и окисей щелочных и щелочноземельных металлов продукты реакции представляют собой смесь альдегидов, спиртов, сложных эфиров и кетонов. [c.166]

Гетерогенные катализаторы сравнительно редко применяются в виде индивидуальных веществ и часто содержат различные добавки, получившие название модификаторов. Цели их введения очень разнообразны повышение активности катализатора (промоторы), избирательности и стабильности работы, улучшение механических или структурных свойств. Фазовые и структурные модификаторы стабилизируют соответственно активную фазу твердого катализатора или пористую структуру его поверхности. Так, в медь-хромитных катализаторах гидрирования окись хрома препятствует восстановлению окиси меди с превращением ее в неактивную форму. Добавление уже 1% AI2O3 к железному катализатору сильно увеличивает его поверхность, препятствуя спеканию и закрытию пор, и т. д. Некоторые модификаторы существенно повышают стабильность работы катализатора или сильно изменяют характер его каталитической активности. Например, добавка щелочей к цинк-окисному катализатору для синтеза метанола ведет к образованию высших спиртов, от этого же существенно зависит работа кобальтового катализатора при получении синтина и т. д. [c.163]

При более высокой температуре окись углерода взаимодействует с водородом в зависимости от катализатора и условий реакции образуются различные конечные продукты. При температуре около 300° и атмосферном давлении в присутствии никеля образуется метан (стр. 472). С кобальтовым катализатором при тех же температуре и давлении получают смесь насыщенных углеводородов (способ Фишера — Тропша), используемую в производстве синтетического бензина (см. учебники органической химии). При 350° и 250 атм в присутствии катализатора окиси цинка, содержащей следы марганца (промотор, см. стр. 298), в промышленности получают метиловый спирт [c.480]

Химические промоторы. Эти промоторы изменяют химическую природу поверхности, увеличивая активность или избирательность катализатора. Они также могут способствовать увеличению или сохранению площади поверхности. Например, окись калия лишь незначительно влияет на площадь поверхности и активность дважды промотированного аммиачного катализатора при работе под давлением 30 атм. Однако окись калия заметно увеличивает каталитическую активность при более высоких давлениях (100 атм). Предполагается, что щелочь ускоряет десорбцию аммиака, препятствуя накоплению его в количествах, достаточных для подавления реакции при работе под высоким давлением [3]. При синтезе углеводородов из окиси углерода и водорода на железных катализаторах небольшие добавки карбоната калия вызывают заметные изменения активности катализатора и состава продуктов синтеза. При одинаковой температуре синтеза средний молекулярный вес продуктов повышается с увеличением содержания карбоната калия до 2 частей К2СО3 на 100 частей Ге. Активность катализатора возрастает с увеличением содержания карбоната калия приблизительно до 0,5 части на 100 частей железа, остается постоянной при изменении содержания от 0,5 до 1,0 части КдСОд на 100 частей Ре и уменьшается при большем содержании карбоната калия. В класс химических промоторов можно также включить промоторы, облегчающие предварительную обработку катализаторов. Например, медь добавляют к осажденным кобальтовым или железным катализаторам для повышения скорости восстановления водородом и обуглероживания окисью углерода. Поэтому катализаторы, промотиро-ванные медью, могут быть подвергнуты предварительной обработке при значительно более низких температурах. Введение меди в железные катализаторы в количествах до 20 частей меди на 100 частей железа незначительно влияет на активность катализаторов или на состав продуктов реакции. Однако введение меди в кобальтовый катализатор сокращает срок его службы [4]. [c.34]

Первоначально носители вводились для разбавления активных компонентов и увеличения насыпного объема катализаторов, содержащих ценные металлы, например платину. Хотя и предполагалось, что носители инертны, все же в некоторых случаях отмечалось определенное взаимодействие между носителем и каталитически активным веществом. Это может являться одной из причин повышенной активности катализаторов на носителях. Виссе и де Ланж [5] показали, что в катализаторах окись никеля—кизельгур образуется гидросиликат никеля. Подобное явление может иметь место, правда, в меньшей степени, и в случае кобальтовых катализаторов синтеза, из окиси углерода и водорода [2, 6]. Возможно, что наиболее важной функцией носителя является способность обеспечивать подходящие для реакции распределение размеров пор и насыпной вес катализатора. Некоторые носители действуют подобно структурным промоторам, предотвращая чрезмерное спекание активного компонента. В качестве носителей обычно применяют кизельгур, пемзу, инфузорную землю, асбест, пористые гранулы окиси кремния или окиси алюминия, а также многие другие относительно инертные пористые твердые вещества. К этой группе относятся также связывающие агенты, которые цементируют тонкие порошки или гранулы с малой механической прочностью в частицы, достаточно прочные для применения в каталитических процессах. [c.34]

Андерсон, Холл, Хьюлет, Хофер и Зелигман [2, 59] изучили свойства восстановленных и невосстановленных кобальтовых катализаторов синтеза углеводородов. На рис. 17 показаны изотермы адсорбции азота на невосстановленном и восстановленном катализаторах Со—ТЬОа—MgO—кизельгур 89 I (рис. 12). Вид изотерм и малая величина гистерезиса показывают, что катализатор имеет систему относительно больших пор (более 200 А). В табл. 27 приведены площади поверхности невосстановленного и восстановленного катализаторов Со—ТЬОг—MgO—кизельгур. Для сравнения в этой же таблице приведены площади поверхности катализаторов, сходных по приготовлению, но лишенных одного или нескольких из указанных компонентов. Площадь поверхности комплекса кобальт—промотор вычисляли на основании [c.55]

Площадь поверхности железных катализаторов обычно меньше пло- щади никелевых или кобальтовых катализаторов. Площади поверхности вос- Становленных плавленых катализаторов, содержащих такие промоторы, как окись алюминия или окись магния, колебались в пределах от 5 до 15 м /г. Наличие щелочных промоторов обычно не вызывало сколько-нибудь заметного изменения площади поверхности (гл. II, табл. 25). Осажденные железные катализаторы обычно обладали гелеподобными структурами и площадями поверхности от 100 до 200 м г. Однако в результате предварительной обработки этих катализаторов газом синтеза или восстановления их водородом площади поверхности сокращались до 5—20 м 1г и гелеподобная структура исчезала. Сокращение площади поверхности происходит, повидимому, вследствие восстановления окиси железа. Это уменьшение поверхности наблюдалось уже в тех случаях, когда образцы осажденного катализатора, состоящего из окиси железа, восстанавливались только до магнетита. Значительное сокращение поверхности происходит, например, при обра- [c.458]

Гидрокарбметоксилирование пропилена осуществляется при парциальном давлении окиси углерода 15—20 МПа, водорода 0,1—1 МПа, температуре 140—170 °С, мольном соотношении метанол пропилен 4—5, концентрации кобальтового катализатора 0,3—0,5% (масс.) и концентрации промотора (пиридина) 1—5% (масс.). В этих условиях за время 1 ч превращение пропилена составляет 95—98% при выходе эфиров на превращенный пропилен до 96% с соотношением метилбутират метилизобутират = 82 18. Близки к этим цифрам и показатели процесса получения этилбутирата. [c.236]

Широкое распространение получил одностадийный синтез терефталевой кислоты окислением п-ксилола в среде органического растворителя с использованием кобальтовых или марганцовых катализаторов, промотированных соединениями брома либо содержащих активаторы. Наиболее известно окисление в ледяной уксусной кислоте с использованием промоторов (МС-процесс, раз- [c.77]

В качестве катализаторов для отверждения полиэфиров использу-зуют перекисные соединения. Для отверждения смол при комнатной температуре применяют перекиси кетонов (метилэтилкетона, циклогексанона и др.) 177] Перекиси бензоила, 2,4-дихлорбензоила и реже перекиси тетрадекановой и декановой кислот используют для отвержде-иия полиэфиров при 50—95°С. При более высоких температурах применяют перекиси и гидроперекиси алкилов, полиэфиров и различные дигидроперекиси. Часто добавляют также промоторы, обычно кобальтовые и марганцевые соли нафтеновой и 2-этилгексановой кислот. Смеси промоторов с органическими перекисями обычно поступают в продажу в виде вязких растворов или паст в пластификаторах (фта-латах или трикрезилфосфатах). Для отверждения смол при комнатной температуре в последнее время используют композиции, содержащие промотор в химически связанном виде. Отверждение заканчивается через 5 мин после добавки перекиси бензоила. Такие смолы можно перерабатывать методом холодного прессования, С целью придания смолам непрозрачности, а также повышения их теплостойкости и твердости вводят различные наполнители -(бумагу, стекло, волокна). [c.231]

В одной группе способов применяют промоторы окисления (ацетальдегид, метилэтилкетон, паральдегид) и ацетат кобальта в качестве катализатора. Промоторы окисляются вместе с ароматическим углеводородом, образуя уксусную кислоту. Их роль скорее всего состоит в поддержании кобальта в активном трехвалентном состоянии за счет окисления двухвалентной формы промежуточно образующимися пероксикислотами. Более широкое применение нашел другой вариант одностадийного процесса — с кобальтовым или кобальтмарганцевым катализатором и промотирующей добавкой бромидов, особенно NaBr. [c.389]

В качестве катализатора используют смесь кобальтовых и марганцевых солей жирных кислот, промотирован-ных соединениями брома. Добавление брома увеличивает скорость реакции, степень поглощения кислорода и углеводорода, а также селективность процесса. Именно в использовании бромистых промоторов и состоит особенность процесса фирмы Mid- entury. [c.230]