Медь окись с никелем как катализатор при

Рогинский и Шульц [347], изучая разложение марганцовокислого калия в присутствии различных катализаторов, нашли, что при постоянной низкой температуре положение катализаторов в ряду каталитической активности остается тем же, что и при медленном повышении температуры, но если проводить опыты при высокой температуре, порядок каталитической активности полностью изменяется. Окись никеля является обычно лучшим катализатором, чем перекись марганца, перекись марганца лучше окиси меди и окись меди лучше окиси алюминия. При достаточно высокой температуре или при очень быстром [c.253]

В качестве катализаторов были использованы медь, серебро, никель, платина, палладий, окись алюминия, нанесенные на (1- и 1 Дофинейский кварц или пьезокварц. Катализаторы готовились как разложением солей, нанесенных на кварц, так и катодным распылением металла. [c.259]

Полноте завершения этой реакции способствуют низкая температура и высокое давление. Вследствие малой скорости реакции при низких температурах приходится применять катализаторы. Обычно катализаторами гидрогенизации диизобутена и кодимера являются металлический никель или окись никеля известны и другие катализаторы — соединения кобальта, меди и др. [c.276]

Окись углерода, аммиак, дв окись серы, альдегиды, спирты и толуол можно окислять при обыкновенной или слегка повышенной температуре с помощью катализаторов, содержащих марганец, кобальт, медь, железо, никель, висмут, платину и серебро, приготовленные осаждением гидроокисей металлов в тонкодисперсном состоянии и сушкой нагревом до температуры не выше 250°, или обработкой кислорода при 200°. Добавление элементов платиновой группы к диспергированным металлам значительно увеличивает их активность [360]. [c.286]

Окись никеля оказалась более эффективным катализатором для гидрогенизации фенола в циклогексанол, а также ацетона в изопропиловый спирт. Исследования гидрогенизации кетонов в спирты доказали, что один и тот же катализатор пригоден как для дегидрогенизации спиртов в кетоны, так и для восстановления кетонов в спирты, что указывает на обратимость каталитической реакции. Таким катализатором является железо [39]. Эта обратимость была исследована также для гидрогенизации ацетона над окисью меди и цинковой пылью как катализаторами. Нагреванием метилового спирта с избытком водорода при высоких давлении и температуре над восстановленным никелем было установлено [38, 52], что вместо метана и воды получается двуокись углерода, так как водяной пар о.числяет метан, это указывает, что реакция обратима [c.596]

Углекислый литий добавление таких веществ, как углекислый калий с окисью меди или углекислый калий с окисью кобальта, оказывает обратное действие вследствие различий в течении каталитических реакций у отдельных углеродистых веществ окись никеля, двуокись тория, окись кальция, окись цинка и метаванадат натрия применяются в разных комбинациях катализаторы действуют только при низких температурах они уменьшают падение в образовании газа при постоянной температуре со временем [c.114]

Реакция с никелем при 100° заканчивается через 1—3 часа при 200° с катализатором медь — окись хрома реакция заканчивается через 4 часа с никелем гидрогенизация второго цикла начинается при 100°, в то время как с медью и окисью хрома он стабилен еще при 200° [c.287]

Катализаторы. Обычно для гидрирования при низком давлении в качестве катализаторов применяют окись платины, скелетный никель, палладий на носителе и в последнее время родий на носителе. Эти катализаторы отличаются простотой приготовления и высокой активностью при низких температурах и давлениях. Они катализируют восстановление различных функциональных групп. Для гидрирования при высоких давлениях широко применяют катализатор Адкинса (хромит меди) или никель, нанесенный на кизельгур. [c.79]

Этого, по-видимому, нельзя сказать о процессах окисления таких веществ, как SO2, HaS, H l. Необходимость обеспечения стабильной работы катализаторов окисления этих соединений (а также Sj) приводит к тому,что эффективные контакты упомянутых процессов (за исключением, пожалуй, только платины как катализатора окисления SOa) существенно отличаются от катализаторов, которые используются для окисления углеводородов, СО, NHg, На- Интересной особенностью реакций каталитического окисления хлор- или серусодержащих неорганических соединений является то, что относительная роль активации участников реакции — окисляющегося вещества и кислорода — различна для разных процессов. Например, при каталитическом окислении сероуглерода определяющее значение имеет, по-видимому, легкость активации кислорода наиболее активными катализаторами этой реакции являются сульфиды никеля, кобальта, а также серебряно-марганцевый катализатор (последний химически связывает образующиеся окислы серы и при этом дезактивируется). В то же время, на лучших катализаторах окисления SO2 (ванадий-калий-сульфатно-силикагелевом) и хлористого водорода (хлорид меди, окись хрома) обеспечивается активация не только кислорода, но и окисляющихся молекул. Очевидно, в этих случаях активации только одного из участников реакции недостаточно для эф )ективного протекания процессов. Наконец, окисление HaS на наиболее эффективных катализаторах этой реакции — бокситах, алюмосиликатах — лимитируется активацией именно сероводорода, который в этом состоянии легко окисляется молекулярным или физически сорбированным кислородом. [c.282]

Винтер провел ряд опытов по изучению реакций кислорода на твердых окисях. Он представил данные [138], полученные в реакциях окиси углерода, двуокиси углерода и кислорода на катализаторах закиси меди, окиси никеля и окиси хрома. Кажущаяся энергия активации реакции на никеле составляет 5,5 ккал, а на окиси хрома — почти равна нулю. Скорость образования двуокиси углерода на этих катализаторах зависит от давления окиси углерода и тормозится двуокисью углерода. Винтер, применив изотоп кислорода 0 , показал, что, по всей вероятности, реакция протекает на небольшой части кислородных центров поверхности (менее 2,5% поверхности). Окись углерода удаляет ионы кислорода с поверхности, которые затем быстро замещаются кислородом из газовой фазы. Стадией, определяющей скорость реакции на окисях никеля [c.332]

Для этой реакции в качестве катализатора применяется металлическая медь в виде сетки или нанесенная на окись кремния. Катализатор может содержать активаторы (никель, марганец или олово) [124]. Медные катализаторы очень активны, но период их активности весьма мал (5—10 ч) по сравнению с катализатором окись цинка. Их преимуш ество в том, что они не активируют реакции дегидратации и полимеризации. [c.446]

Медведев применял в качестве катализаторов золото, платину, закись марганца, закись никеля, окись алю.ми ния, окись меди, окись серебра, окись свинца (РЬО) и окись церия на асбесте. При низких температурах (250—350 ) к малых скоростях тока газа образуется только углекислота. При работе при [c.933]

Чрезвычайно важное значение имело открытие, сделанное французскими учеными Сабатье и Сандераном. Ими было найдено (1905), что очень активным катализатором для реакций присоединения водорода является мелко раздробленный никель при температуре выще 100 °С. Кроме металлического никеля, для этой цели теперь применяют также окись никеля, мелко раздробленную медь и ряд других катализаторов. Очень активным катализатором реакций восстановления водородом являет- [c.158]

А. П. Терентьев и Е. И. Клабуновский в ряде работ подробно изучили асимметрическое разложение над кварцевыми катализаторами бутанола-2 и расширили кварцевый катализ рядом новых асимметрических реакций. Реакции проводились как в паровой, так и в жидкой фазах, при комнатной и при повышенной (550°) температурах. В качестве катализаторов были использованы медь, серебро, никель, платина, палладий, окись алюминия, нанесенные на d- и /-дофинейский или пьезо-кварц. Катализаторы готовились как разложением солей, нанесенных на кварц, так и катодным распылением металла -. [c.140]

Еще в 20-х годах им был обнаружен параллелизм между способностью твердого тела катализировать определенные реакции и его электронными свойствами , проявляющимися в различной окраске твердого тела [115]. Хорошими катализаторами разложения окиси ртути, перманганата калия, бертолетовой соли и других веществ оказались только интенсивно окрашенные окислы — закись никеля, двуокись марганца, окись меди, окись железа, окись хрома, окись кобальта, черная окись урана. Слабо окрашенная окись кадмия заняла промежуточное положение, а далее следовала белая при обычных и желтая при повышенных температурах ZnO. [c.93]

В общем случае при окислении необходима активация молекул кислорода и субстрата независимо от того, происходит ли реакция по стадийному механизму с последовательным взаимодействием субстрата и кислорода с катализатором или же по ассоциативному — при одновременном вступлении реактантов в активный комплекс с катализатором [434, 435]. Процесс активации реагентов заключается в их координации, вероятно, главным образом с катионом окисного катализатора. Влияние сернистых соединений на окислительные процессы мало изучено, но все же имеются сведения о дезактивации катализаторов в присутствии некоторых соединений серы (см. табл. 10). Механизм отравляющего действия сернистых ядов на катализаторы окисления мало исследован. Можно предположить, что сернистые соединения из-за особенностей их строения преимущественно хемосорбируются на окисном катализаторе, образуя с ним более прочные связи, чем несернистые субстраты, что приводит к вытеснению последних с поверхности или изменению энергии их связи с контактом. В работе [436] определено, что в присутствии сероводорода изменяется теплота хемосорбции кислорода на серебряном катализаторе окисления этилена в окись этилена. Возможно химическое взаимодействие сернистых соединений с кислородом окисла. Так, после пропускания тиофена при 450—700°С через окислы меди, марганца, никеля, кобальта уменьшается содержание в них активного кислорода, так как происходит взаимодействие тиофена с кислородом окисла [632]. [c.83]

Результаты, полученные Ларсоном и сотрудниками [79] при изучении плавленого магнетитового катализатора, иллюстрируют влияние промотора на активность катализатора. Некоторые из этих данных представлены в табл. 31. Добавка к железу трудно восстанавливаемых окислов увеличивает каталитическую активность, в то время как легко восстанавливающиеся окислы (окислы никеля и меди) уменьшают ее. Катализаторы, содержащие окись калия и трудно восстанавливаемые окислы, были заметно активнее, особенно при давлении 100 ат, чем катализаторы, содержащие только одни трудно восстанавливаемые окислы. В то же время присутствие щелочи уменьшало активность чистых железных катализаторов или железных катализаторов, содержащих легко восстанавливаемые окислы. Таким образом, трудно восстанавливаемые окислы действуют как структурные промоторы (см. стр. 38 и 54). [c.75]

Испытания показали, что в водно-бензольной среде на указанных катализаторах восстановление НБ шло или мало селективно или вообще неселективно, причем на катализаторах никель на угле, хромит меди, окись кобальта на гумбрине и других восстановление нитробензола происходило в жестких условиях (давление 75—100 ати, температура 50—75°) и образовывался один анилин. [c.50]

К наиболее широко известным хромитным катализаторам относятся медно-хромовые катализаторы (так называемые катализаторы Адкинса), цинк-хромовые катализаторы и никель-хромовые катализаторы. Носителем активности хромитных катализаторов является металл (в случае меди или никеля) или окись (в случае цинка) [235 ]. Все хромитные катализаторы активны в гидрировании кислородсодержащих соединений, в том числе и альдегидов. Это обстоятельство предопределило большой объем исследований и публикаций по применению различных хромитных катализаторов для стадии гидрирования процесса оксосинтеза. [c.141]

Исследованию подвергались различные катализаторы хромит меди, окись никеля, окись магния, окись цинка, двуокись марганца и металлический никель. Существе 1ным моментом при исследовании был контроль за содержанием добавок металлов, захваченных катализаторами при обработке их металлоорганическими соединениями. Для определения содержания добавок в различных образцах катализатора использовались специальные методы анализа полярография, спектральный анализ, колориметрия. [c.152]

Удаление примеси углеводородов из газов можно проводить с помощью окислов металлов, в частности окисла меди, нагретого до температуры выше 600, В современной лаборатории для этих целей используют контактные материалы на основе металлов (окись меди, окись никеля или гопкалит). Если в газе содержится кислород, то очистку от углеводородов рекомендуется выполнять в присутствии благородных металлов в качестве катализаторов. В присутствии кислорода палладий окисляет метан при 450°, в сходных условиях происходит и удаление ацетилена. Казарновская, Дыхно и Вагин [167] исследовали процесс каталитического извлечения метана из инертных газов. Наилучших результатов удается достигнуть с активным контактом, содержащим окись меди. Произ водительность контактной массы, изготовленной на основе окиси никеля, быстро уменьшается при концентрации метана выше 5 об.% и при наличии в газе кислорода. [c.191]

В 1907 г. В. Н. Ипатьев первый писал, что при восстановлении лучшим катализатором является не никель, а окись никеля. В 1909 г. он прогидрировал олеиновую кислоту (точнее — олеат натрия) в стеариновую, применив окись меди и высокое давление 2 . Ф. Бергиус признал, что применение окислов металлов, вместо металлов, при каталитическом гидрировании восходит к обширным, прекрасным работам Ипатьева 2 . Первым в этом вопросе называет Ипатьева и Сабатье ( 584, 598). Давний — оборванный, но не завершенный спор окись никеля или никель не следует рассматривать только в свете тогдашней борьбы патентов. Б. Н. Тютюнников справедливо отмечает ... возможно, что зерно истины имеется и в предположении... о важной роли субокислов никеля или вообще окислов никеля 25. [c.399]

Заметным успехом пользовалось также каталитическое восстановление о-нитрофеноксиацетонов. Для этой цели применялись следующие катализаторы никель, медь—окись хрома, цинк—медь—окись хрома, молибден, железо—кобальт, платина и титан [68]. [c.479]

Окись меди, закись никеля и окись железа, обладающие сильным каталитическим действием, эффективны при низких температурах, термически мало стабильны и легко восстанавливаются их повышенное каталитическое действие можно приписать скорее присутствию металла (in statu nas endi), нежели окиси. Щелочи и окислы легких щелочных земель устойчивы при высокой температуре, но не оказывают значительного каталитического действия и эффективны при поверхностных каталитических реакциях. К этой группе окислов относятся также природные глины и смешанные окислы. При выборе катализатора иногда важно различать основные окислы и окислы, имеющие кислые свойства. Окислы и гидроокиси меди и золота, например, слабо основны. [c.4]

Описан также метод удаления сернистых соединений из промышленных газов обработкой их спиртовым раствором едкогО натра. В другом способе обессеривание смесей газообразных или парообразных углеводо родов осуществляется пропусканием последних примерно при 650° над катализатором, состоящим из тория или окиси тория. При этом можно вводить такие промоторы, как например окись магния, окись свинца, медь или никель. Сернистые соединения При этом процессе превращаются в сероводород, который затем удаляется КЗ газовой смеси. Каталитическая масса регемерируется воздухом, ВОДяным паром или водородом [c.498]

Наконец, Сигнайго и Адкинс [62] исследовали отношение пиррола к никелю Рэнея и катализатору медь—окись хрома, но не достигли при этом никаких удовлетворительных результатов. Рассматриваемые работы содержат многочисленные указания условий, подходящих для восстановления производных пиррола. [c.36]

Чрезвычайно важное значение имело открытие, сделанное французскими учеными Сабатье и Сандераном. Ими было найдено (1905),, что очень активным катализатором для реакций присоединения водорода является мелкораздробленный никель при температурах выше 100°. Кроме металлического никеля, для этой цели теперь применяют также окись никеля, мепкораздробленную медь, [c.159]

А. П. Терентьев и Е. И. Клабуновский к ряде работ подробно изучили асимметрическое разложение над кварцевыми катализаторами бутанола-2 и расширили кварцевый катализ) рядом новых асимметрических реакций. Реакции проводились как в паровой, так и в жидкой фазах, при комнатной и при повышенной (550°) температурах. В качестве катализаторов были использованы медь, серебро, никель, платина, палладий, окись алюминия, нанесенные на (1- и /-дофинейский или пьезо-кварц. Катализаторы готовились как разложением солей, нанесенных на кварц, так и катодным распылением металлаз . 58,459 При асимметрической дегидратации и дегидрогенизации рацемического бутанола-2 были получены результаты -представленные в табл. 20. [c.140]

Лебедев и Кобляпский, использовав флоридин в качестве катализатора, при 175—200° С полностью разложили диизобутилен с получением изобутилена [81]. Эглофф, Моррелл, Томас и Блох получили изобутилен из изооктена, который, в свою очередь, был получен изомеризацией к-октена над алюмосиликатным катализатором при 375—400° С [82]. В качестве катализатора деполимеризации группой исследователей был использован контакт окись кремния — окись цинка — окись алюминия , причем при работе с этим катализатором часть изобутилена изомеризо-валась в w-бутилен [83]. В другом случае в качестве контакта были использованы синтетический катализатор окись кремния — окись алюминия , катализатор фосфорная кислота на кизельгуре и специальный сорт глины, содержащий 66,02% SiOg 12,52% А1,0з 3,78% Fe Og-, 10,19% MgO 3,41% СаО и 4,08% -остатка. Последний катализатор оказался наилучшим из всех над ним при температурах 375—430° С из диизобутилена был получен изобутилен чистоты 98—100%, при выходах порядка 85— 87% [84]. Такие же выходы и чистота продукта зафиксированы западно-германским патентом [85], согласно которому в качестве катализатора используются природные или синтетические силикаты, обработанные солями меди или никеля. [c.39]

Метод основан на сжигании полимера в кварцевой трубке с постоянным наполнением в атмосфере двуокиси углерода до газообразного азота с последующим газометрическим определением. При этом используют аппаратуру для микроопределения азота по Дюма [29, с. 26—34], которая должна быть соответственно подготовлена (аппарат Киппа, микроазотометр) [30, с. 73—94 и 263—272]. В конец трубки, оканчивающийся капилляром, вводят тампон из прокаленного волокнистого асбеста (длина слоя 3—4 мм), слой прокаленной при 800°С проволочной окиси меди (длина слоя 90—100 мм), тампон из асбеста (2—3 мм), слой восстановленной меди, которую можно получить восстановлением проволочной окиси меди в токе аммиака при 700°С (длина слоя 40 мм), асбестовый тампон и слой катализатора (окись никеля + окись магния, длина слоя 60 мм). Катализатор приготовляют следующим образом 94,5 г окиси никеля и 3 г окиси магния смешивают в фарфоровой чашке с 15 г сернокислого магния, растворенного в 20 мл воды при слабом нагревании. К смеси небольшими порциями при перемеши- [c.22]

Так, ацетилен, окись углерода и вода в присутствии смеси бромида никеля с бромидом меди в качестве катализатора дают акриловую кислоту с очень высоким выходом, если в качестве растворителя применяются тетрагидрофуран или ацетон При проведении реакции в тех же условиях, но в водном растворе, в качестве основного продукта получаются не акриловая, а ди- или триакри-ловая кислоты [c.84]

Интересные исследования влияния катализаторов на скорость гипохлорирования провел Фрам [99]. Он пашел, что добавка небольших количеств солей меди, железа, никеля или кобальта может очень ускорить эту реакцию. Соли ртути, свинца, ципка и т. п. не оказывают влияния. Поскольку все металлические соли, которые могут разлагать хлорноватистую кислоту, являются активными для этого процесса, а соли, не разлагающие кислоту, не оказывают никакого действия на скорость реакции, Фрам считает, что хлорноватистая кислота окисляет этилен в окись этилена, которая с соляной кислотой сразу же образует хлоргидрин [c.390]

Скорость и пол йота разложения поваренной соли увеличиваются с повышением концентрации окислов серы в газах и при наличии в шихте катализаторов (окислов железа и никеля). Выделяющийся при этом газообразный хлор очень активен и интенсивно хлорирует соединения металлов, присутствующих в огарке, и в первую очередь — соединения меди. Закись никеля поддается воздействию хлора медленнее, чем окись меди, с еще меньшими скоростями реагируют с хлором окись-закись кобальта и окись железа. Поэтому медь в огарке хлорирующего обжига в основном присутствует в форме легкорастворимых хлоридов и окснхлори-дов. а железо, кобальт и никель остаются преимущественно в виде нерастворимых окислов. [c.60]