Промоторы для никелевых катализаторов

Катализаторы Г И АП для конверсии углеводородов с водяным паром. Отечественной промышленностью освоен выпуск никелевых катализаторов (ГИАП-3 низкотемпературный, ГИАП-3 высокотемпературный, ГИАП-4, ГИАП-5), состоящих в основном, из окислов никеля и алюминия [90, 121 —129]. Для конверсии метана никелевый катализатор является лучшим [121]. Важным фактором, влияющим на активность никелевого катализатора, является подбор носителя, обеспечивающего большую механическую прочность и высокоразвитую каталитическую поверхность. Наибольшее применение в качестве носителя нашли окислы алюминия и магния, портландцемент, шамот, природные глины. Лучшими промоторами никелевого катализатора, нанесенного на окись алюминия, оказались MgO, СггОз, ThO. Содержание никеля в различных катализаторах колеблется от 4 до 20%. [c.140]

Таким образом, лучшим из испытанных структурирующих промоторов никелевого катализатора является окись алюминия. Окислы кальция и натрия снижают активность никелевого катализатора. [c.61]

Наиболее эффективными промоторами никелевого катализатора являются окислы магния и алюминия, в присутствии которых достигается почти равновесное превращение метана. Предполагают , [c.53]

Б. А. Казанский, И. Б. Лосик, Н. Д. Зелинский [101] изучали окись алюминия в роли носителя окиси хрома, так как было известно, что окись алюминия является прекрасным носителем для катализаторов, применяющихся при гидрогенизации и дегидрогенизации в качестве промотора для синтеза аммиака на никелевом катализаторе Н. Д. Зелинского и др. Исходя из этого, был приготовлен ряд катализаторов с различным содержанием обоих окислов, испытанный на фракциях синтеза. [c.288]

Исследовалось влияние на активность и стабильность скелетного никелевого катализатора и различных других промоторов помимо титана молибдена, магния, ниобия, цинка, меди и др. [11 [c.153]

Никелевые катализаторы оказались более активными, чем железо, для метанирования окислов углерода они значительно более селективны, что исключает проблемы отложения углерода и образования углеводородов. Большинство промышленных катализаторов метанирования содержат никель (как активную фазу), нанесенный на такую инертную основу, как окись алюминия, каолин или цемент из алюмината кальция. Некоторые композиции содержат окись магния или окись хрома в качестве промоторов или стабилизаторов. [c.147]

Изучен процесс гидрирования глюкозы на никелевом катализаторе с добавкой от 0,01 до 0,1 % платины или родия [64 ]. Добавка платины или родия существенно не влияет на активность катализатора. Активность и стабильность катализатора повышается при введении в качестве промотора марганца в количестве 5—10% [64]. [c.247]

В качестве промотора для скелетно-никелевого катализатора, применяемого для гидрогенизации масел, был предложен палладий в количестве 0,1 % [64]. [c.247]

Рис. 9. Эффективность промотирующих добавок окислов металлов к никелевому катализатору в зависимости от положения металла промотора в периодической системе. Цифры — значения максимальных начальных скоростей науглероживания никеля метаном, мин

Восстановление смешанных (промотированных) и нанесенных металлических катализаторов [38]. Исследование влияния промотирующих добавок на скорость восстановления никелевого катализатора показало, что все испытанные промоторы можно разделить на две группы (рис. 10). Первую группу образуют окислы магния, алюминия и хрома, склонные к образованию твердых растворов и шпинелей с закисью никеля и поэтому препятствующие полно- [c.105]

В настоящее время установлено, что равновесное превращение углеводородов достигается только на никелевом катализаторе, особенно с добавкой окиси алюминия. Поэтому для промышленного получения водорода каталитической конверсией жидких углеводородов используют преимущественно катализатор на основе никеля. Содержание никеля, составы носителя и промоторов, способы приготовления никелевых катализаторов весьма разнообразны. [c.372]

Стабилизирующие добавки. Проблема использования добавок для улучшения термостабильности катализатора не является новой. Например, в катализаторах синтеза аммиака уже в течение многих лет используется оксид алюминия — как структурный промотор. Считается, что оксид алюминия образует небольшие области между кристаллитами железа, тем самым предотвращая агломерацию [1]. Другим примером структурного промотирования является использование хромового ангидрида в никелевых катализаторах дегидрирования изопро-панола [2]. Данный тип промотирования является, по-видимому, более преобладающим в многокомпонентных катализаторах, чем это признается в настоящее время. [c.33]

Непромотированный никелевый катализатор имел в этих условиях незначительную поверхность и пренебрежимо малую активность. Использовавшиеся в качестве промоторов окислы металлов в принятых условиях не проявляют активности. Активность никелевого катализатора в реакции разложения метана на элементы, определяемая величиной его металлической поверхности, резко увеличивалась при введении в его состав эффективных стабилизирующих промоторов, поэтому эффективность испытанных промоторов оценивали по активности промотирован-ного никелевого катализатора. [c.45]

В связи с этим может показаться вполне обоснованным вывод о том, что эффективность промотора связана исключительно с реализацией желательного совмещения температурных областей разложения нитратов металлов катализатора и промотора. Такой вывод, однако, был бы ошибочным, поскольку положительный эффект возможного при этом совместного осаждения катализатора и промотора сравнительно невелик. Это следует из рис. 4, где представлены результаты испытания образцов никелевого катализатора, промотированных окисью кальция и отличающихся способом введения промотора в катализаторную массу. В первом случае (см. рис. 4, кривая /) катализатор получали совместным выпариванием и разложением нитратов никеля и кальция во втором — разложение нитратов осуществляли также в одном сосуде, но последовательно сначала разлагался один нитрат никеля, а затем в сосуд вводился и разлагался нитрат кальция в третьем — разложение нитратов производили раздельно и смешивали уже готовые окислы никеля и кальция. [c.48]

Восстановление окиси углерода и углекислого газа с никелевым катализатором Дегидратирующие катализаторы дегидрогенизационные катализаторы, например медь, не эффективны как промоторы 198 [c.376]

Гидрогенизация окиси углерода и углекислоты с никелевым катализатором получение метана Окислы церия, тория, бериллия, хрома и кремнекислота увеличивают скорость реакции в 12—17 раз окислы циркония, молибдена и ванадия менее активны как промоторы 198 [c.377]

Промоторы никелевых и кобальтовых катализаторов [c.420]

Изучение промотирования металлами платиновой группы малоактивного никелевого катализатора показало, что платина в качестве промотора достаточно активна промотированный катализатор малочувствителен к концентрации ионов водорода. [c.164]

Выход твердого полимера этилена может быть повышен, если катализатор — никель на угле применить в сочетании со щелочными металлами — литием, натрием, калием, рубидием или цезием. На 1 весовую часть никелевого катализатора берут от 0,001 до 2 весовых частей щелочного металла. В случае натрия предпочитают брать от 0,1 до 1,0 весовой части [33]. Щелочноземельные металлы, такие, как кальций, барий, стронций и магний, также являются эффективными промоторами для катализаторов из окиси никеля на угле [69]. [c.319]

Лучшими промоторами никелевого катализатора, нанесенного на окись алюминия, оказались MgO, v-AljOg, СгдОз, ThOj, aO, окиси циркония и рутения [9, 11]. В настоящее время делаются попытки нахождения критерия эффективности структурирующих промоторов [12, стр. 45]. [c.64]

Наиболее эффективными промоторами никелевого катализатора являются окислы магния и алюминия. Предполагают, что роль этих добавок заключается в поддержании никеля в тонкоднсперсном состо.чнии. Содержание никеля в различных катализаторах составляет 4—30% и более. [c.372]

Лучшими промоторами никелевого катализатора, нанесенного на AI2O3, являются MgO, СГ2О3, Th02. Содержание никеля в различных катализаторах колеблется от 4 до 20 % (масс.) [14]. Катализатор ГИАП-3 предназначен для получения водорода из природного газа. Он имеет следуюш,ие характеристики [c.136]

Изучение поведения промотироваиных катализаторов в реакциях гидрирования бензола показало [387], что молибден и вольфрам являются эффективными промоторами никелевых катализаторов. Небольшие количества кобальта п никеля значительно увеличивают эффективность медных катализаторов в реакции восстаповления бензола [71, 152]. Промотирующео в.лпяние меди на кобальт, но-видимому, связано [239] с более легким образованием а-кобальта в нрисутствии мед1г. [c.199]

Важнейшим фактором, влияющим на качество никелевого катализатора процесса конверсии метана, является выбор носителя, обеспечивающего получение катализатора с достаточной механической прочностью и высокоразвитой поверхностью. Наибольшее применение в качестве носителей нашли окись алюминия (глинозем), шамот, периклаз (плавленая окись магния) и кизельгур. Лучшими промоторами никелевого катализатора, нанесенного на окись алюминия, оказались MgO, AI2O3, СгзОз, ТЬОг. [c.129]

Исследованиями, проведенными институтами ВНИИсинтезбелок и Гипроцветметобработка , выявлен еще более эффективный скелетный никелевый катализатор, где промотором вместо хрома является титан в количестве 3—4%. Сплавы с большим содержа- [c.152]

Увеличение активности катализатора часто наблюдается и при добавлении к катализатору веществ, которые сами по себе являются неактивными. Подобные веихества называются промоторами или активаторами. Так, каталитическая активность никелевого катализатора по отношению к реакции взаимодействия оксида углерода с водородом с образованием метана повышается в сотни раз при добавлении небольших количеств церия, а каталитическая активность 205 по отношеинго к окислению 50о также повышается во много раз при добавлении небольших количеств щелочи или сульфатов щелочных металлов, В настоящее время смешанные и [c.159]

Из приведенных примеров обращения активности восстанавливающихся групп при гидрировании, очевидно, следует, что, хотя их относительная реакционная способность в основном определяется химическим строением, некоторую селективность действия проявляет и катализатор, т. е. металл катализатора и модифицирующие добавки (промоторы и дезактиваторы). Платиновые катализаторы, на которых при комнатной температуре и атмосферном или слегка повышенном давлении гидрируются почти все типы органических соединений, полностью неэффективны при восстановлении карбоновых кислот и их эфиров в спирты. Хромит цинка, на котором при высокой температуре и давлении гидрируется алкокси-карбонильная группа, неактивен при восстановлении легко гидрирующейся на других катализаторах С=С-связи. Поверхностные осмиевые катализаторы, в отличие от скелетного никелевого катализатора или оксида платины, обеспечивают первоочередное восстановление карбонильной группы в а,-ненасыщенных альдегидах [c.34]

В некоторых случаях катализатор с различным сочетанием промоторов наносится на огнеупорные окислы Mg, В, Si, Al, Ti и их группы. Заслуживают внимания патенты, предлагающие применять никелевые катализаторы, нанесенные на пористую MgO, глиноземный носитель, содержащий 100 или более 30% магнийалюмини-евой шпинели MgAl204, а также смешанные катализаторы, в состав которых входит SiOj и АЮд [49—51]. [c.134]

Скелетные никелевые катализаторы являются катализаторами метанирования, т. е. реакций, обратных конверсии метана [14]. Наличие окиси алюминия, являющейся промотором катализаторов конверсии [15], в таком контакте должно способствовать повышению каталитической активности ренеевского никеля в реакции конверсии метана с водяным паром. [c.32]

Цель настоящей работы состоит в том, чтобы с привлечением литературных и полученных нами экспериментальных данных рассмотреть рекомендуемые некоторыми авторами критерии эффективности катализаторов и попытаться выделить и обосновать те требования, которым должен удовлетворять оптимальный структурирующий промотор. Для конкретности здесь будет рассматриваться система, включающая никелевый катализатор, восстановленный из смеси окислов никеля и трудновосстановимого металла-промотора, полученных совместным осаждением из раствора (его выпариванием) нитратов соответствующих металлов. [c.45]

Руссел и Тейлор [79] искали доказательств этого предположения в действии промотора приписывая его активность улучшению псверхнссти, а не увеличению ее, они установили, что при гидрогенизации двуокиси углерода в метан на никелевом катализаторе, промотированном окисью тория, реакция [c.116]

Необходимость получения соответствующего соотношения катализатора и промотора доказана на многих примерах. Медсфорт [198] установил, что добавление 0,5% окиси церия к никелевому катализатору повышает скорость реакции в 10 раз в этом катализаторе 1 молекула окиси церия приходится на ИЗО атомов никеля. При разложении перекиси водорода в присутствии соли железа, активированной в качестве промотора солью меди, максимальная скорость реакции достигается при добавлении 1 ашллимоля соли меди на 1 л максимальная концентрация промотора, повидимому, не зависит от концентрации катализатора [55]. Хэст и Райдил [126] изучили влияние концентрации промотора при селективном сжигании окиси углерода на медном катализаторе (фиг. 27а). Окись меди получалась взаимодействием меди и кислорода при низких температурах. [c.360]

Руссел и Тейлор, [248], исследуя действие тория на никелевый катализатор при каталитическом взаимодействии двуокиси углерода и водорода, идущем с образованием метана и воды, нашли, что изменение величины поверхности, измеряемое по адсорбции двуокиси углерода или воды, показывает увеличение ее лишь на 20%, тогда как 10% тория увеличивает каталитическую активность никеля в 10 раз. Таким образом, поверхность промотированнога катализатора может удерживать большее количество адсорбированного и находящегося в реакционноспособном состоянии газа, чем то, которое удерживается непромотированным катализатором. Увеличение эффективности катализатора благодаря промотору может быть также результатом увеличения Внутренней каталитической поверхности [208]. Кроме того, высказано предположение, что, если действие промоторов основано не на увеличении внешней поверхности, то оно может быть следствием более благоприятной атомной, или молекулярной концентрации реагирующих веществ на поверхности промотированного катализатора [ 278]. [c.364]

Джулиард [136] объясняет промотирующее действие окисей при дегидрогенизации циклогексана никелевым катализатором, исходя из предположения, что в процессе приготовления катализатора происходит адсорбция мицеллами гидро окиси или карбоната металлического никеля и что металл действует как промотор одновременно происходит активация частиц никеля окисью, так же как активация частиц окиси никелем. На основании этого предположения выведено уравнение для каталитической активности бинарной смеси. Тяжелые металлы должны рассматриваться вместе с гидрогенизационными катализаторами. Легкие металлы самостоятельно мало применяются, но они имеют значение как 1) промоторы смешанных катализаторов, состоящих из двух веществ, и 2) как вещества, применяемые для повышения действительной поверхности контактирования, с которой они могут быть удалены растворителем. Катализаторы, состоящие из окисей и сульфидов, термически более устойчивы и более устойчивы в отношении отравления, чем металлы [301]. [c.369]

Г идрогенизация циклогексилиденг циклогексанона в циклогексилцикло. гексанон и его гомологи температура 150° давление до 10 ат Неблагородные металлы, например никелевый катализатор с окисью магния как промотором можно употреблять в качестве промоторов железо и медь или их смеси, окись магния, окись хрома 1671 [c.245]

Типичные результаты, полученные при дегидрировании различных гид-роароматических углеводородов, приведены в табл. 13. В качестве акцептора водорода сначала применяли бензол, свободный от тиофена, однако в более поздних работах показано, что соединения серы увеличивают скорость реакции [291]. Добавление приблизительно 1 части серы (в виде дифенилсульфида или тиофена) на 20 частей никелевого катализатора обеспечивает оптимальнун концентрацию промотора. Линстед и Томас [292] нашли,что гидронафталины, содержащие четвертичные углеродные атомы, могут быть дегидрированы в паровой фазе на платиновом или палладиевом катализаторах, нанесенных на древесный уголь. [c.140]

Методика опытов состояла в Следующем катализатор и часть растворителя вносили в реакционный сосуд и сильно встряхивали в течение 0.5— 1.0часа в атмосфере водорода для приведения к стандартному состоянию. Встряхивание сопровождалось увеличением дисперсности катализатора. Затем, в токе водорода вносили гидрируемое вещество и производили измерение количества поглощенного водорода. В опытах с промотированием спиртовый или водный раствор промотора вносили до насыщения системы водородом, и только после встряхивания и осаждения промотора на поверхности катализатора опыт продолжали обычным путем. Очень часто, для установления собственной активности никелевого катализатора, раствор промотора или яда вносили через определенный промежуток времени после начала реакции. [c.159]

На катализаторах, содержащих окислы металлов VIA и VA групп, образуются гомонолимеры и сополимеры этилена и пропилена с изменяющимися в широких пределах молекулярными весами и соответствующими физическими и механическими свойствами, зависящими от выбора условий проведения процесса. Как указывалось в предыдущем разделе, факторами, влияющими на природу образующегося продукта, являются температура полимеризации, реакционная среда, промотор, катализатор и соотношение катализатора и промотора. Процесс этот чрезвычайно гибкий как в отношении условий его проведения, так и в отношении образующегося при этом продукта. Образующиеся полимеры представляют собой различные продукты, начиная от мазеобразных и воскообразных, описание которых приводилось при рассмотрении никелевых катализаторов, до высокомолекулярных смолообразных полимеров, удельная вяз- I кость которых достигает 3. Регулируя соответствующим образом условия процесса, можно готовить полимеры с любыми желаемыми свойствами и притом в существенных количествах. Можно получить с хорошим выходом цолимеры, обладающие чрезвычайно высокими молекулярным весом и плотностью, которые легко мЪжно отделить экстракцией от фракций более низкого молекулярного веса. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология