Окись азота и RNa пропилена и RNa

Отношение стерических коэффициентов реакций (1п + + СзН )/(К -г 1п) для разных ингибиторов (окись азота, пропилен, изобутен), по-видимому, равно или близко. Таким образом, факт торможения крекинга этими ингибиторами до одной и той же предельной скорости находит очень хорошее объяснение. [c.79]

О — окись азота, — пропилен [c.229]

Наличие или отсутствие сопутствующей молекулярной реакции с участием от 10 до 50% продукта,в зависимости от углеводорода в настоящее время не может быть ни доказано, ни опровергнуто. Действительно, невозможно объяснить, каким образом пропилен и окись азота дают одинаково низкие предельные скорости разложения при добавлении к различным углеводородам, если исключить, что остаточная реакция носит иной характер и, поэтому она, возможно, является молекулярной. Существует, однако, расхождение между опытами по ингибированию и фотохимическими исследованиями, так как в первом случае результаты указывают на то, что окись азота лишь в 10 раз более эффективна, чем пропилен, для удаления радикалов, во втором случае интересующее нас отношение значительно выше. Это отношение может быть измерено путем определения констант скорости реакций метил-радикалов, полученных фотохимически, раздельно с пропиленом и окисью азота. Устранению этих расхождений поможет дальнейшая экспериментальная работа-в условиях низких конверсий, которая даст более надежные экспериментальные данные. [c.27]

На второй стадии окись азота реагирует с пропиленом с образованием акрилонитрила [c.197]

С. Хиншельвуд установил, что различные ингибиторы (пропилен, окись азота) оказывают одинаковое результирующее тормозящее действие при крекинге причем эта предельно заторможенная скорость распада постоянна для данного углеводорода, независимо от характера ингибитора. Основываясь на этом факте, Хиншельвуд предположил, что до известной глубины превращения крекинг идет по цепному механизму, после чего цепная реакция полностью подавляется, и происходит молекулярный распад. Мнение Хиншельвуда [c.24]

Наличие вторичных процессов, идущих по цепному механизму, является характерным для большого числа мономолекулярных реакций. Поэтому обычно для нахождения константы скорости истинно мономолекулярной реакции, не осложненной вторичными процессами, измерения проводят в присутствии посторонних газов, таких, как окись азота, толуол или пропилен, способных полностью подавить цепную реакцию. Примером может служить термический распад этана. В [1121] была измерена эффек- [c.230]

Для объяснения этих и других особенностей ингибирования окисью азота Войцеховский и Лейдлер [34] предположили, что влияние окиси азота на распад органических соединений связано с наличием нового свободно-радикального процесса. Возможно, что окись азота инициирует цепи путем отрыва атомов водорода с той же скоростью, с какой она обрывает их. Этот механизм дает возможность объяснить, почему скорость реакции в присутствии избытка окиси азота часто не зависит от ее концентрации. Подобного типа механизм предложен для ингибирования реакции распада пропиленом. На стр. 187 рассматривается механизм, предложенный для реакций распада этана, ингибированной окисью азота и пропиленом. [c.183]

Влияние окиси азота на этот процесс является довольно сложным. При низких давлениях ацетальдегида небольшие количества окиси азота ингибируют реакцию, но с увеличением ее концентрации окись азота становится катализатором. По-видимому, окись азота отрывает атомы водорода от ацетальдегида и тем самым инициирует цепи, а также и обрывает их, реагируя с радикалами. Пропилен в этой реакции является только ингибитором. Дальнейшие исследования должны пролить свет на механизм действия этих ингибиторов. [c.189]

Пропилен и окись азота берутся в стехиометрическом соотношении при сильном разбавлении азотом при объемной скорости 500 чему [c.317]

Кислород. . Окись углерода Окись азота. Углекислый газ Водяной пар. Сернистый газ Закись азота. Аммиак. , . Метан. ... Сероводород. Сероуглерод. Тиофен. . . Пропан. . . Н. Бутан. . . Изобутан. . Н. пентан. . Н. гексан. . Пропилен. . [c.139]

Окись азота углерода Пропан. ... Пропилен. . Сероводород [c.321]

Судя по результатам исследований [151], N0 в присутствии кислорода и висмут-молибденового катализатора при 405 °С практически не реагирует с пропиленом, но при взаимодействии с акролеином в тех же условиях дает в значительных количествах акрилонитрил. В дальнейшем выяснилось, что окись азота может реагировать с пропиленом, толуолом и другими органическими соединениями, образуя нитрилы с тем же углеродным скелетом, но атакует при этом, по-видимому, лишь метильную группу исходного вещества (табл. 22). [c.146]

Мощным ингибитором термического распада углеводородов оказалась окись азота она действует так же, как и пропилен, при добавке, примерно в 12,5 раз меньшей [40]. Скорости предельно заторможенной реакции при применении в качестве ингибитора окиси азота, пропилена и изобутилена равны [41]. [c.71]

Окись азота. . Окись углерода Пропан. ... Пропилен. . . Сероводород. . Углекислый газ [c.177]

Ацетилен Аргон Аммиак Азот Эган Этилен Фреон-11 Фреон-12 Фреон-113 Г алий Хлор. . Закись азота Окись азота Двуокись серы Окись углерода Углекислый газ Кислород. . . Метан. . . . Пропан. . . Пропилен. . Сероводород Водород. . . Водяной пар Воздух. ... [c.230]

Окись азота. . . Пиридин. . . . Пропен (пропилен). ..... [c.599]

Для ингибирования цепных реакций вышеприведенным методом использовались наряду с другими веществами иод [27, 28], хлор [29], окись азота [30, 31] и пропилен [32, 33]. Механизм действия всех этих ингибиторов не вполне ясен, но известно, что в случае галогенов реакция протекает следующим путем [c.97]

Завод фирмы Хюльс в Марле значительно уступает указанной выше тройке. В 1964 г. на нем работало около 15 тыс. челове-к. Стоимость продаж в том году составила 787 млн. марок. На заводе вырабатываются преимущественно продукты органического синтеза и синтетические смолы ацетилен, ацетальдегид, уксусная кислота, бутиловый спирт, винилхлорид, поливинилхлорид, этилен, этилбензол, стирол, полистирол, окись этилена, амины, гликоли, пропилен, кумол, окись пропилена, пропилен-гликоль, алкилбензол, жирные спирты, текстильно-вспо-могательные средства, сажа, каучуки, пластификаторы. Из неорганических химикатов производятся хлор и каустик, а также технические газы — кислород и азот. [c.58]

Таким образом, наличие иодистого метила в продуктах реакции указывает на присутствие метильных радикалов. Добавление таких веществ, как окись азота и пропилен, которые соединяются со свободными ради- [c.350]

Из оставшихся газообразных фракций, содержащих наряду с пропиленом кислород, азот, окись и двуокись углерода, выделяют окись углерода и превращают ее в двуокись, которую затем удаляют промывкой щелочью. В оставшиеся газы добавляют отработанный пропилен с кислородом, и смесь снова подают через компрессор в окислительный реактор. При дистилляции экстракционной воды при нормальном давлении на 1000 кг израсходованного пропилена получают следующие продукты окисления (в кг) [c.81]

Выходящие из скруббера 4 остаточные газы содержат наряду с непрореагировавшим пропиленом также азот, кислород, окись [c.99]

Таким путем отделяют этан, этилен, пропан, пропилен и более тяжелые углеводороды от метана и таких неуглеводородных газов, как водород, окись углерода, азот, редкие газы. Сочетание растворения, или, иначе говоря, абсорбции, с ректификацией вместо низкотемпературной ректификации во многих случаях является экономически более выгодным, поскольку перевод газа в жидкое состояние требует сильного понижения температуры и высокого давления, что обходится дорого. [c.298]

Микропримеси, которые могут оказаться в этилене, идущем на полимеризацию, бывают обусловлены различными причинами. Такие микропримеси, как азот и другие инертные газы, могут присутствовать в углеводородном газе или в растворенном виде во фракциях нефти, подвергающихся крекингу или пиролизу. В нефти содержатся сернистые соединения, из которых при пиролизе образуется сероводород, частично сероокись углерода и другие сернистые соединения. В процессе пиролиза углеводородов образуются водород, метан, ацетилен, этан, пропилен и другие углеводороды. При пиролизе в присутствии водяного пара образуются двуокись и окись углерода. В тех случаях, когда для удаления нежелательных компонентов применяются растворители, пары этих растворителей также попадают в этилен или иной продукт. [c.303]

В первой фракции определяют водород, окись углерода, кислород, азот и метан во второй фракции — этилен и этан в третьей — пропилен и пропан и в четвертой — н-бутилены, изо-бутилены, дивинил и н-бутаны. [c.169]

Пропилен Окись пропилена (I), пропиленгликоль (II) Фталоцианин меди в инертном растворителе, в присутствии азота, Pq — 61 бар, 175—180° С, 10 мин. Выход I — 55,3% И — 3,8% [681] [c.928]

В качестве катализатора применяется окись меди около 1,0— 1,5% на углеродистом кремнии. Молярное соотношение пропилен кислород колеблется от 4 1 до 10 1. Смесь разбавляют азотом или двуокисью углерода таким образом, чтобы содержание кислорода в смеси составляло 4—8% объемн. Реакция протекает при температурах 250—400° С, давлении от 1 до 100 ат продолжительность реакции 0,1—2 сек. [c.455]

Окись азота и пропилен легко реагируют со свободными радикалами. Продукты реакции не были идентифицированы, но нрсдиолагается, что реакция в присутствии окиси азота протекает следующим образом [c.18]

Многие реакции термического разложения углеводородов, простых эфиров, альдегидов и кетонов протекают, по-видимому, по свободнорадикальному цепному механизму. В 1935 г. Райс и Герцфельд показали, как можно представить цепной механизм этих реакций, который приводил бы к простому суммарному кинетическому уравнению. В реакциях участвуют свободные радикалы, в том числе радикалы СН , С2Н5 и Н. Участие радикалов в ряде таких реакций было доказано с помощью металлических зеркал, посредством катализирования реакции полимеризации олефина, о которой известно, что она протекает по цепному механизму, и путем ингибирования реакций с помощью таких веществ, как окись азота или пропилен. Если каждая молекула ингибитора обрывает цепь, а каждая цепь приводит к образованию большого числа молекул продукта реакции, то очевидно, что даже следы ингибиторов должны оказывать заметное влияние на реакцию. Например, окисление сульфит-иона в растворе кислородом воздуха заметно подавляется добавлением следов спирта. [c.310]

Реакции разложения простых эфиров и алканов широко изучались. В 1933 г. Динцес и Фрост [46] нашли, что разложение углеводородов является самоннгибированной реакцией и ее начальную скорость можно снизить добавлением пропилена. Хиншельвуд и Стаббс [47, 48] показали, что окись азота ингибирует многие реакции разложения и что скорость достигает некоторого предельного значения при высоких ее концентрациях. Когда было найдено, что пропилен в большей концентрации (около 12 частей пропилена на 1 часть окиси азота) дает ту же предельную скорость (измеренную по с1р/с1 или по времени полупревращения /50, см. рис. 89), пришли к заключению, что процесс лимитируется скоростью молекулярной реакции, которая должна была бы протекать параллельно с цепной реакцией в отсутствие ингибитора. Степуховнч и Чайкин [49] показали, что изобутилен и пропилен дают ту же предельную скорость разложения. Воеводский и Полторак [50] нашли, что ингибированные и неингибированные реакции стремятся к тем же скоростям при высоких процентах разложения. [c.381]

Величина Kk k- не зависит от окиси азота это означает, что любой ингибитор приведет к этому же механизму и даст ту же предельную скорость. Так, пропилен обнаруживает тот же ингибирующий эффект, что и окись азота (хотя для этого потребуется большее его количество) было предположено, что аллильный радикал С3Н5 играет ту же роль, что и N0 он инициирует цепи, отрывая атом водорода [c.188]

В этом случае также наблюдается ингибирование пропиленом и окисью азота. Интересной особенностью этой реакции, ингибированной окисью азота, является то, что окись азота очень быстро расходуется, поэтому реакция сначала медленно, а затем быстро ускоряется по мере потребления окиси азота. Для максимально ингибированной реакции был предложен свободно-радикальный механизм реакция инициируется при взаимодействии молекулы эфира с молекулой окиси азота, а в обрыве участвует радикал СНдМО. По механизму можно предсказать, что реакция должна ускоряться при высоких концентрациях окиси азо- та, что и подтверждено экспериментально. [c.190]

Сжатые и сжиженные газы также делятся на две подгруппы 1) горючие и поддерживающие горение водород, ацетилен, окись этилена, пропилен, дивинил, блаугаз, водяной газ, кислород сжатый и жидкий, воздух сжатый и жидкий, сероводород 2) инертные и негорючие газы аргон, гелий, неон, азот, углекислый газ, аммиак, сернистый ангидрид. [c.254]

Высокие значе,ния оптимальных доз не позволяют реализовать непрерывные процессы вулканизации по этой же причине происходит повышение стоимости радиационно-вулканизованных изделий. Поэтому в резиновые смеси при проведении радиационной вулканизации следует вводить сенсибилизагоры, способные снизить оптимальные дозы до 3—5 Мрад. В качестве сенсибилизаторов предложены соединения самых различных классов, например моно- и дималеимиды [68] гексахлорэтан [69] кумаро-но-инденовые смолы [70] акрилаты, диакрилаты, диметакрилаты полиэтиленгликоля и диакрилаты и диметакрилаты пропилен- и тетраметиленгликоля [71] органические перекиси диизопропила, ди-грет-бутила, дибензоила, дикумила, грег-бутила, гидроперекись кумола [72] окись азота [73] соединения лития, меркаптаны [74]. Применение большей части из перечисленных веществ в промышленности нецелесообразно, поскольку стоимость многих из них значительно превышает стоимость самого излучения. Кроме того, многие соединения токсичны или летучи. [c.215]

В табл. 20 приведены вещества, не влияющие на скорость реакций диенового синтеза, и реакции, в которых они испытывались. В целях удобства обсуждения механизма в разд. 5.3 укажем, что молекулярный кислород [206], продукты разложения перекисей [206], иод [206] и, возможно, также окись азота N0 [207] и пропилен захватывают свободные радикалы, а ионы металлов окисляют [208] или восстанавливают свободные радикалы [208]. Парамагнитный комплекс переходного металла ди(триметилацетил)метилжеле-зо(П1) ускоряет синглет-триплетные переходы [209]. [c.81]

Дихлордифторметан. .. Дихлорметан Диэтиламин Закись азота Изобутан. Изопентан. Йодистый водород Кислород. . . Криптон.... Ксенон. ... Метан. .... Монометиламин Монопропиламин Моноэтиламин Неон. ... Озон. ... Окись азота. Окись углерода н-Октан. и-Пентан Пропан. Пропилен Ртуть. . [c.750]

Пропилен Окись пропилена RejO, в смеси бензола и пиридина, в автоклаве, в присутствии азота, 170° С [177] [c.575]

Пропилен Олигомеры Окись кобальта (2—3%) на активированном угле в автоклаве, 85° С. Выход 8,36%. Катализатор тот же, но обработанный азото-водородной смесью—выход 14,2% катализатор, обработанный азото-водородной смесью и раствором НН40Н - выход 20,5% [592] Окисножелезо-кобальтовый на активированном угле [593] [c.620]

Особое внимание нужно обратить на катализатор окись кобальта на угле , способный димеризовать этилен, пропилен, бутены и гексены [154]. Например, аммонированный уголь, пропитанный HHtpaTOM кобальта с последующей активацией нагреванием до 300 °С в токе азота, катализирует димеризацию пропилена с селективностью, превышающей 99%, до смеси -гексенов и 2-метилпентенов в соотношении 1 1 при температурах 25—85 С. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология