Мезо-ионные соединения

Существует значительный ряд гетероциклических соединений, для которых не могут быть написаны неполяризованные канонические формы такие соединения называются мезоионными . Несмотря на присутствие в молекулах мезо-ионных соединений положительного и отрицательного зарядов во всех возможных резонансных структурах, такие соединения не представляют собой солеобразные вещества. Мезоионные соединения в целом нейтральны и подобно обычным органическим веществам растворяются в обычных органических растворителях. Примеры мезоионных соединений будут встречаться далее в книге. Среди давно изученных мезоионных соединений можно назвать сидноны, резонансные структуры которых приведены на с. 25 вверху. [c.24]

МЕЗО-ИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.406]

Как и в случае железа (И), в комплексах с отдельными лигандами могут проявляться и другие координационные числа. Например, в комплексе Ре[М (5]Мез) з]з, изоструктурном соответствующему соединению алюминия (разд. 18.4.1), присутствует железо с плоским расположением трех связей, а ион [Ре(. Оз)4]- содержит железо с КЧ 8 (додекаэдр) (разд. 18.8.7). Ниже приведены другие примеры [c.358]

Карбонатные комплексы Ри (VI). Уранил-ион образует с карбонат-ионами комплексные соединения, в которых осуществляются соотношения между уранилом и СОз " от 1 1 до 1 3. Синтезированы следующие типы комплексов [25] Ме4 [и02(С0з)з] Мее" [(и02)2(С0з)5(На0)2] Ме2+[и0г(С0з)2(Н20)21 Мез+[(и02)2(С0з)з(0Н)(Н20)б] [c.163]

Этот ион, являющийся карбанионом с нуклеофильным углеродным атомом, легко вступает в реакцию азосочетания. К подобного же типа азокомпонентам принадлежат ароматические и гетероциклические соединения, содержащие, подвижные водородные атомы в метильных (или метиленовых) группах. Подвижность их наблюдается в тех случаях, когда метильная или метиленовая группа находится в сопряжении с электроноакцепторным заместителем или электроотрицательной группировкой. (Правило А. Е. Порай-Кошица [186]). Например, мезо-метил-акридин, диссоциируя, образует карбанион с нуклеофильным центром в боковой цепи. К этому нуклеофильному центру и присоединяется катион диазония [187]. Производные 2-метилтиазола [188] и 2-метилимидазола [189], особенно в виде четвертичные [c.48]

Шпинелями называют обширный класс соединений, кристаллизующихся в кубической системе и выражаемых формулой Ме +Ме +04, где Ме + — ион элементов второй группы, а МеЗ+ — трехвалентный ион (чаще всего АР+, СгЗ+, Ре +, Со +). [c.89]

При изомеризации соединений с ис-двойными связями образуются как цис, так и транс-изомеры, чего можно и ожидать, если реакция идет через мезо-мерный ион [165]. [c.238]

Подобно снднонимннам, производные других мезо-ионных соединений проявляют выраженные свойства доноров оксида азота и соответствующие биологические эффекты. Это - оксатрназолиевые производные 1-3, оказавшиеся весьма эффективными ингибиторами агрегации тромбоцитов, способные устойчиво снижать артериальное давление в модельных опытах на животных и проявляющие протнвоастматическнй эффект. [c.33]

Сидноны — не единственные мезо-ионные соединения. Изве= стен, например, бетаин (VIII) здесь Ат обозначает амильную группу. Единственными возможными структурами для молекул этого типа являются ионные. Неудивительно поэтому, что дипольный момент велик (приблизительно 6D). Это значение составляет примерно лишь половину того, которое должно была бы получиться (15I)), если распределение зарядов было бы в точности таким, как на схеме (VIII). [c.408]

Сидноны [12] относятся к классу мезо-ионных соединений , которые нельзя удовлетворительно изобразить формулой с простыми валентными связями, не включающей разделенных зарядов. Они могут быть представлены как гибрид большого числа диполяр-ных и тетраполярных структур. Их можно рассматривать как ароматические соединения, так как пятичленный цикл содержит шесть п-электронов. [c.18]

Бетаинрл в ряду М-арилпиридиний-З-оксидов (30) и родственные соединения испаряются преимущественно в виде мезо-ионных структур, которрле могут изомеризоваться в азиридины. В их масс-спектрах наряду с пиками М+- наблюдаются значительные пики ионов [М—С0]+ [233]. [c.143]

Среди соединений, относящихся к кислородсодержащим гетероциклам, рассмотрим, в первую очередь, производные сиднониминов. Сиднонимины - мезо-ионный класс гетероциклов, исследование производных которого показало их значительный потенциал, как доноров оксида азота [10, 11]. Разложение сиднониминов - процесс, сильно чувствительный к кислороду и свету и приводящий, наряду с оксидом азота, к супероксид анион-радикалу. В качестве одного из примеров, приведена схема метаболизма и деградации известного антиангиналь-ного препарата молсидомина, действие которого достоверно связано с его способностью высвобождать оксид азота. [c.32]

Мезо-ионная молекула другого типа представлена на схеме (IX), где Х = 0, 5 или Зе, У = Н или С1. Здесь опять величина дипольного момента (равная 4,030 для молекулы бензофура-зана, где Х = 0, =Н [152]) свидетельствует о крайне важной роли структур типа (X) и оправдывает наше определение этого соединения как мезо-ионного его символическое изображение дано на схеме (XI). Другим примером таких соединений яв ляется реактив нитрон (XII). [c.409]

В тех случаях, когда связь между металлом и ароматическим кольцом носит ковалентный характер, действует обычный механизм с участием аренониевых ионов [435]. В тех случаях, когда эта связь имеет ионную природу, процесс представляет собой простую кислотно-основную реакцию. Металлы могут замещаться и на другие электрофилы. Например, азосоединения можно получить в результате атаки ионов диазония на арил-цинковые или арилртутные соединения [436] или на реактивы Гриньяра [437], а арилтриметилсиланы Аг5 Мез взаимодействуют с ацилхлоридами в присутствии хлорида алюминия, давая кетоны типа АгСОР [438]. Алифатический аналог этого процесса см. реакцию 12-22. [c.389]

Константа гидролиза и константа равновесия реакций образования сульфатных комплексов ионов Ме " в зависимости от радиуса гме + изменяются немонотонно, причем в изменении величин 1 /Смезо и [Е Схгидр суш,ествует определенная симбатность с уменьшением склонности к гидролизу уменьшается и прочность комплексов МеЗО (см. рис. 4, кривые 1 и 2) [4]. По-видимому, такая немонотонная зависимость констант гидролиза и констант равновесия реакций комплексообразования с сульфат-ионами от радиуса обусловлена влиянием строения электронной оболочки катиона на прочность образуемых ими соединений. [c.304]

Гидриды металлов — прочные соединения, состава МеНа—МеНз, устойчивые в сухом, окисляющиеся во влажном воздухе и при нагревании до МеаО,, -Ь НгО. Связи в них имеют промежуточный характер между ионной и металлической. Нитриды МеМ и особенно сульфиды МезЗз, Мез34, МеЗ, МеЗз еще более прочны. Нитриды разлагаются водой и во влажном воздухе. Карбиды менее прочны, но образуются легко. При действии воды образуют углеводороды (СаН2, СН]). В качестве катализаторов встречаются чаще всего окислы. [c.301]

Имеется огромное число методов восстановления ароматических альдегидов в аралкиловые спирты. Большинство из этих методов (например, каталитическое гидрирование, восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею, обработка натрием в спирте) описаны при рассмотрении алифатических альдегидов (см. разд. 5.1.4.2) и не требуют здесь дополнительного обсуждения. При восстановлении растворяющимися металлами время жизни промежуточного анион-радикала в отсутствие донора протона достаточно велико, особенно при наличии стабилизующих заместителей, таких как ароматические группы. При восстановлении карбонильных соединений магнием, цинком, алюминием или их амальгамами в качестве главных продуктов обычно образуются пинаконы, возникающие при димеризации анион-радикалов [154]. Однако в случае ароматических альдегидов продуктами являются бензоин (33) и аралкиловый спирт (34), которые получаются в результате обменной реакции, изображенной на схеме (76). Высокие выходы пинаконов можно получить при восстановлении ионами хрома (И) в кислой среде [155] или при фотохимическом [156] и электролитическом [157] восстановлении в щелочном растворе. В последнем методе обычно образуется смесь ( )- и мезо-изомеров в соотношении около 1 1, хотя при более высоких pH содержание рацемата может возрасти до 70%. Из фенольных альдегидов в присутствии основания были, однако, получены очень высокие выходы леезо-пинаконов, вероятно в силу неблагоприятного для образования рацемического пинакона электростатиче- [c.732]

Чисто ионные реакции в стеклообразном растворе, которые сопровождались образованием комплексов, были обнаружены Эннсом при возникновении сложных фторидов железа. При добавке расплавленных фторидов к стеклу, окрашенному ионами окисного железа в желтый цвет, концентрация Ре + уменьшалась и стекло обесцвечивалось вследствие образования почти бесцветных комплексов. Типичные комплексные ионы образуются, согласно Дитцелю , в стеклах, которые содержат окрашенные сульфо- и селено-цинкаты и кадми-аты. Устойчивость таких комплексных ионов определяется условиями координации, которые удовлетворяют стереометрическому единообразию ионов типа [МеЗ , 1Ме8е4] - и [МеТе ] ". В случае соединений кадмия особенно устойчивы ионы [С(18е4] " ионы [Сс154]°" значительно менее устойчивы, в результате чего может осуществляться кристаллизация свободного сульфида кадмия. [c.221]

В это же время были предприняты попытки объяснить зависимость реакционной способности соединений от строения сложных систем с двумя реакционными центрами, в которых только один центр принимает участие в переходном состоянии. Такие соединения называются амбифункциональными или амбидентными анионами [271, 272]. К ним относятся еноляты р-дикарбонильных соединений, феноляты, цианид-, тиоцианат- и нитрит-ионы, анионы нитросоединений, оксимов, амидов карбоновых кислот, анионы ряда гетероциклических соединений ароматического характера или их производных (пиррола, индола и т. д.) и некоторые другие анионы. Оба реакционных центра амбидентного аниона образуют единую мезо-мерную систему, поэтому ионный отрицательный заряд распределен между обоими атомами. Обычно основная часть заряда сосредоточена на более электроотрицательном из нуклеофильных атомов. Однако легкость электро-фильной атаки амбидентного аниона, как показали [c.116]

Следует отметить, что атака бромид-ионом любого из двух углеродных атомов в иереходном состоянии, образующемся из траяс-изомера, приводит к одному и тому же мезо-соединению. [c.92]

Фторидные комплексы Ри (VI). Уранил-ион способен образовывать с фторидами металлов обширный ряд комплексных соединений. Наиболее изученными из них являются, по крайней мере, два типа соединений Ме + [и02Рз] и Мез+[и02Р5]. [c.161]

Щавелевая кислота и оксалат аммония применяются для удержания ниобия и тантала в растворах. Воднорастворимые оксалатные комплексные соединения ниобия и тантала устойчивы в присутствии избытка ионов оксалата. Состав комплексных ионов, видимо, зависит от условий их образования. В твердом состоянии выделены оксалатониобаты щелочных металлов Мез[ЫЬ0(С204)з] (Ме—Ыа+, К+, ЫН1). [c.188]

Карбонильные соединения и их производные принадлежат к довольно часто используемым исходным соединениям в электросинтезе, но-видимому, из-за их достаточно хорошей изученности. Так, Гультяем с сотр. [18] было исследовано влияние условий электролиза а-тиофенальдегида на ртутном катоде на выход 1,2-ди-(а-тиенил)этандиола-1,2 (пинакона) и соотношение его мезо- и dl-форм. Полученные данные свидетельствуют о том, что выход пинакона зависит не столько от протонодонорных свойств среды, обычно обусловливающих направление процесса гидродимеризации ароматических карбонильных соединений, сколько от способности этой среды влиять на скорость димеризации анион-радикалов, образуя с ними сольваты, ионные пары или комплексы. Максимальный выход конечного продукта ( 80%) был достигнут при использовании органического растворителя — диметилформамида или ацетонитрила, содержащего 0,5—1% воды, и смеси перхлоратов лития и тетрабутиламмония в качестве фонового электролита. В отличие от предыдущих исследователей эти авторы обнаружили [18] высокую стереоснецифичность электрохимической гидродимеризации а-тиофенальдегида, зависящую от состава раствора. [c.185]

Растворимые ферментные системы, полученные из митохондрий мускула сердца быка восстанавливают дифосфопиридинну-клеотид при pH 8,3 в присутствии иона магния и (—)-тартрата или мезо-тартрата в качестве субстрата. Если в реакционную смесь ввести (4-)-винную кислоту, то она совершенно не окисляется. Это указывает на то, что лишь (—)-тартрат обладает конфигурацией, па которую способна воздействовать ферментная система, реагирующая только с соединениями Ь-ряда. [c.26]

Смотреть страницы где упоминается термин Мезо-ионные соединения: [c.724] [c.728] [c.237] [c.406] [c.310] [c.51] [c.53] [c.35] [c.8] [c.67] [c.234] [c.10] [c.210] [c.283] [c.199] [c.199] [c.580] [c.732] [c.249] [c.67] [c.315] [c.169] [c.283] [c.203] [c.169] [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология