Азобензол, реакция с ароматическими

Реакции некоторых восстановителей, особенно с ароматическими нитросоединениями, можно остановить на промежуточной стадии таким путем получают гидроксиламины (реакция 19-50), гидразобензолы (реакция 19-69), азобензолы (реакция 19-68) и азоксибензолы (реакция 19-67). Однако нитрозосоединения, образование которых часто постулируется в качестве интермедиатов этой реакции, слишком реакционноспособны, чтобы их можно было выделить, если они действительно являются интермедиатами (см., однако, реакцию 19-49). Восстановление металлами в растворах минеральных кислот невозможно остановить на промежуточной стадии реакция всегда приводит к амину. Механизмы таких реакций восстановления исследованы очень мало, хотя обычно предполагается, по крайней мере для некоторых восстановителей, что интермедиатами являются нитрозосоединения и гидроксиламины. Соединения этих двух типов дают амины при действии большинства восстановителей (реакция 19-51), а гидроксиламины удается выделить (реакция 19-50). Для реакции с металлами в кислотах предложен следующий механизм [509] [c.322]

Реакцию замещения атома водорода в орго-положе-нии на переходный металл можно рассматривать как новую реакцию ароматического замещения ее называют реакцией орго-металлирования. Приведем еще несколько примеров, хотя с точки зрения механизма в некоторых из них реакция окислительного /присоединения отсутствует. Азобензол (65) или М,Ы-диметилбензиламин реагируют с хлоридом палладия и соединениями других металлов с образованием комплекса (64) 91] [c.46]

Медь — наиболее подходящий катализатор для восстановления нитросоединений в амины, так как ее действие распространяется только на КОг-группу, не затрагивая ароматического ядра. В присутствии медного катализатора превращение нитробензола в анилин начинается при 230° между 300° и 400° реакция проходит быстро, и при избытке водорода выходы достигают 98%, при чем в получаемом анилине содержатся лишь следы азобензола. Металл может служить долго. Водород может быть заменен водяным газом (смесь СО и Нг) при этом окись углерода также участвует в восстановлении, превращаясь в углекислый газ [c.828]

Азосочетанием называется реакция взаимодействия диазосоединения с ароматическим амином или фенолом, приводящая к образованию азосоединений, являющихся в большинстве случаев красителями. Азосоединения, как и рассматриваемые ранее диазосоединения (соли диазония), содержат группу из двух атомов азота. В диазосоединениях эта группа связывается с одним ароматическим ядром и каким-нибудь анионом, тогда как в азосоединениях она связывает два ароматических ядра. Про- стейшим азосоединением является азобензол [c.119]

Реакция сочетания соли диазония с ароматическим амином. Аналогично атому водорода фенола ведет себя атом водорода, находящийся в ароматическом амине в параположении относительно замещенной аминогруппы. Он отщепляется вместе с анионом соли диазония, в результате чего образуется ядро азобензола [c.112]

Разложение обусловлено тем фактом, что образующийся нитрозобензол конденсируется с избытком фенилгидроксиламина, давая азоксибензол и азобензол (см. Ароматические азокси-, азо- и гидразопроизводные ), находящиеся среди продуктов реакции автоокисления. [c.533]

С ароматическими аминами и фенолами диазониевые соли образуют производные азобензола. Эта реакция, называемая азосочетанием, имеет большое значение в промышленном производств окрасителей — красителей на основе азобензола (СбНб—Ы = СбНб) и его производных. По механизму эта реакция является электрофильным замещением ароматического ядра амина или фенола катионом диазония (Аг— например [c.149]

Несимметричные азобензолы можно синтезировать путем реакции между ннтрозосоединением и первичным ароматическим амином. [c.263]

Медь, ПО наблюдениям Сабатье иСандеран — наиболее подходящий катализатор для восстановления нитросоединений в амины, так как ее действие распространяется только на NOg-rpynny, не затрагивая ароматического ядра. Нитробензол превращается в анилин, начиная с температуры в 230 . Между 300 и 400° реакция проходит быстро, и при избытке водорода получаются выхода до 980/0 анилина, содержащего лишь следы азобензола. Металл, по их словам, может служить долго. Водород может быть заменен водяным газом (смесь СО и На, при этом окись углерода участвует также в восстановлении, переходя сама в углекислый газ) ). [c.488]

Электрофильным агентом в этой реакции является катион диазония (другие формы диазосоединения в реакции азосочетания участия не принимают). Диазоний катион — очень слабый электрофил и поэтому он взаимодействует лишь с ароматическими соединениями, имеющими в ядре активирующие группы со значительным - -М эффектом незамещенный бензол и его гомологи в реакцию азосочетания не вступают. Благодаря низкой реакционной способности диазониевые ионы очень избирательны в отношении места атаки (региоспецифичны) сочетание практически протекает только в пара-положении (с образованием пара-замещенных азобензолов). [c.136]

Азокрасители, т. е. продукты реакции сочетания диазосоединений ароматического ряда с ароматическими аминами или фенолами, являются производными азобензола СвНа—N=] I—СвНв. [c.139]

Известно , что в зависимости от условий реакции при окислении первичных ароматических аминов надкислотамн образуются азобензолы, азоксибензолы, нитрозобензолы или нитробензолы. Особенно легко получаются последние два соединения хотя Гринспан нащел, что, применяя водную надуксусную кис- лоту и бикарбонат натрия, можно превратить анилин в азокси- бензол с примесью нитробензола . [c.243]

ДФПГ вступает в разнообразные реакции отрыва атома водорода с аминами, фенолами, углеводородами. Аммиак и гидразин дегидрируются ДФПГ до азота, гидроксиламин — до закиси азота N20, гидразобензол — до азобензола [62]. С ароматическими аминами скорость реакции возрастает в следующем ряду [c.127]

В области гомогенного гидрирования олефинов достигнуты ббльшие успе -и, чем в гидрировании соединений с другими функциональными группами. Гидрирование ароматических соединений рассматривалось в разд. 8.2, а вопросы, касающиеся восстановления ацетиленов, затрагивались в ходе всего предыдущего изложения. Кобальтцианидная система была использована в качестве катализатора гидрирования аллильных производных до пропилена, эпоксидов до спиртов, бензила до бензоина, смеси пировиноградной кислоты и аммиака до аланина, оксимов до аминов, нитробензола до анилина, азоксибензола, азобензола и гидразобензола и, наконец, алифатических нитросоединений до аминов (полный перечень соединений и условия проведения реакций даны в работах [2а] и [3]). [c.72]

Кулонометрия с обращением тока, т. е. препаративное восстановление при потенциале стадии (10.22) с последующим окислением при менее отрицательном потенциале, показывает, что для всех соединений, кроме 4,4 -азопиридица, анион-радикал (ХСУ) в диметилформамиде медленно реагирует (эта реакция не изучалась). Полярография или циклическая вольтамперометрия раствора азобензола, подвергнутого препаративному восстановлению при потенциале второй волны [реакция (10.23)], показывает, что идут две анодные реакции — одна при потенциале, близком потенциалу реакции (10.23), другая —при потенциале несколько менее отрицательном, чем потенциал начальной реакции (10.22). Обе реакции приписаны двухэлектронному окислению протонированного дианиона (ХСУ1) в исходное ароматическое азосоединение [c.307]

Азокрасители. Продукты реакции сочетания диазотированных ароматических аминов с различными сочетающимися компонентами являются производными азобензола и, следовательно, они окрашены. Цвет этих соединений изменяется в зависимости от характера, числа и положения заместителей в молекуле, главным образом гидроксильных и аминогрупп (ауксохромных групн, см. Соотношение между цветом и строением органических соединений ). Известны азокрасители всевозможных цветов и оттенков — от желтого и красного до голубого и черного. [c.463]

Гидрогенизация замещенных азобензо.лов протекает путем последовательного присоединения двух молей водорода по азогруппе. В результате реакции в системе образуются промежуточные гидразобензолы и конечные ароматические амины [12, 14]. В литературе эта реакция рассматривается, главным образом, лишь как промежуточная стадия каталитического превращения нитрогруппы. Доказано [12], что гидрогенизация азобензола на платиновой черни и никелевых катализаторах в спиртовых средах протекает с высокими скоростями при низких концентрациях гидразобензола в растворе. Напротив, в щелочных средах селективность реакции по гидразобепзолу резко возрастает [14]. В водно-спиртовых растворах с добавками уксусной кислоты скорости гидрогенизации азогруппы по сравнению с водным раствором спирта резко увеличиваются [15]. Подобные изменения скоростей гидрогенизации нитро- и азогрунп под действием растворителя представляются особенно важными для реакций гидрогенизации органических соединений, молекулы которых одновременно содержат нитро- и азогруппы. [c.359]

Среди азопроизводных большое значение приобрели ароматические азосоединения (первый представитель которых, азобензол gHj-N = = N -СеНв, был открыт в 1835 г. Митчерлихом) вследствие использования их в качестве красителей. Переход от ароматического нитропроизводного R -NOz к азосоединению R -N N -R происходит в результате реакции восстановления в щелочной среде (Митчерлих) [c.364]

Диимины серы реагируют с различными веществами, содержащими поляризованные кратные связи [1]. В реакциях с ароматическими альдегидами образуются имины (уравнение 10), с изо-тиоцианатами — карбодиимиды (уравнение И), а из сульфоксидов получены сульфимиды (уравнение 12) с инверсией конфигурации у атома серы [5]. Диарилдиимины серы реагируют с натрием с образованием азобензолов (уравнение 13). [c.394]

Вещества, образующиеся по реакции азосочетания, относятся к классу ароматических азосоединений. Азосоединения — органические вещества, в молекулах которых содержится азогруппа —N=N—, связанная с двумя ароматическими радикалами. Простейшим представителем ароматических азосоединений является азобензол, являющийся основной группировкой азокрасителей [c.292]

Ароматические амины легко окисляются. В зависимости от условий реакции при этом образуются азобензол, азок- [c.199]

Азокрасители. Азокрасители, т. е. продукты реакции сочетания диазосоединений ароматического ряда с ароматическими аминами или фенолами, являются производными азобензола 6H5N=N—СвН . Азогруппа —N=N—, наряду с хи- [c.198]

Одной из первых реакций амальгамного восстановления органических соединений, проведенных в промышленных масштабах, является гидрирование ароматических нитросоединений [2—4, 85—87]. Еще в 30-е годы на заводе Бауэра фирмы И. Г. Фарбенин-дустри в Леверкузене работала установка по восстановлению нитробензола до азобензола, производительностью 3 т азобензола в сутки. Водная суспензия нитробензола обрабатывалась при охлаждении 0,2—0,3%-ной амальгамой натрия [c.248]

К азосоединениям относят вещества, в составе которых есть азогруппа (——), соединенная с двумя ароматическими ядрами, например, азобензол gH5-N IlN—СбНз. Амино- и оксипроизводные азобензола и других азосоединений широко применяют в качестве азокрасителей. Подавляющее большинство азосоединений получают реакцией азосочетания. В реакции принимают участие два вещества соль диазония и фенол или ароматический амин. Первичный ароматический амин, который превращают в соль диазония, называют диазосоставляющей красителя, а фенол или свободный амин — азосоставляющей. [c.141]

Метил-, этил- и изопропилазоаты дали отличные результаты при продолжительности реакции 5 мин (2 же), но л1-азотолуол вовсе не удалось восстановить. По-видимому, положение метильной группы в ароматическом кольце влияет на реакцию, так как о-азотолуол восстанавливается частично [9], а 2-амино-5-азотолуол — полностью [10]. Влияние положения метильной группы и возможные ракции превращения замещенных азобензолов рассматриваются в работе [1]. Здесь достаточно сказать, что эта методика не [c.200]

Получение азокрасителеЙ без применения реакции азосочетания. Азокрасители могут быть получены путем а) восстановления в щелочной среде ароматических нитросоединений (например получение азобензола), б) конденсацией ароматических нитро- или нитрозо-соединений с ариламинами, в) oKH vieHueM первичных ароматических [c.492]

В 1955 г. Терентьев [12] сообщил о новой каталитической реакции окислительного сочетания — об образовании азобензола и некоторых его производных из первичных ароматических аминов, например анилина, при насыщении кислородом раствора в пиридине в присутствии хлористой меди. В 1964 г. Котляревский [13] сообщил о получении некоторых ароматических азополимеров из первичных ароматических диаминов по методу Терентьева. [c.271]

Пум 1ерер [Вег. 57, 84 (1924) Zbl. 1924, I, 769] приготовил сексифенил, состоящий из шести линейно расположенных бензольных ядер. В основе этого синтеза лежит открытая им же реакция между солями азосоединений и ароматическими углеводородами в присутствии Al lg [Вег. 54, 2768 (1921) Zbl. 1922, I, 263]. Она состоит в конденсации ароматических ядер с образованием в конечном счете аминопроизводного. Так, из азобензола и бензола образуется аминодифенил. Промежуточными продуктами при этом, по предположению Пуммерера, являются фенил-азодифенил (I) и симметричный гидразодифенил (II), и весь процесс распадается на такие стадии [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология