Антрацен производные, образование

Другим способом синтеза бифункциональных металлорганических катализаторов является взаимодействие щелочных металлов с некоторыми ароматическими углеводородами (нафталин, антрацен, фенантрен, дифенил, терфенил и т.- п.), а также с некоторыми ароматическими производными этилена (стильбен, 1,1-дифенил-этилен, трифенилэтилен и т. д.). Реакция протекает обычно в полярных растворителях через стадию образования ион-радикала [3, с. 365] [c.413]

Многие ароматические соединения являются производными различных систем конденсированных бензольных колец. Простейшие представители этой группы — нафталин, антрацен и фенантрен — обладают типичными ароматическими свойствами. Примеры этих соединений, изображенных с помощью формул Кекуле, приведены ниже. Некоторые из полициклических ароматических углеводородов являются сильными канцерогенами, например, содержащийся в сланцевом масле бензпирен вызывает образование раковых опухолей. При этом, как пока- [c.305]

При достаточно высоких катодных потенциалах восстанавливаются фенилзамещенные производные этилена и ацетилена (стирол, стильбен и др.), а также углеводороды с конденсированными ароматическими ядрами (нафталин, антрацен, 3,4-бензпирен и т.п.) и бифенилы. Ароматические соединения с одиночными бензольными кольцами не восстанавливаются. Следует заметить, что полициклические углеводороды при небольших анодных потенциалах могут окисляться на графитовом электроде с образованием одноэлектронной волны окисления. Этот метод используется для вольтамперометрического определения бенз(а)пирена в объектах окружающей среды. [c.462]

Необходимо помнить различия между реакцией конденсации и образования кокса у бициклических и полициклических ароматических углеводородов. В то время как нафталин и дифенил при 500 С в течение многих часов образуют только незначительные количества продуктов конденсации, антрацен и в несколько меньшей степени фенантрен при тех же самых условиях превращаются в кокс. Температуры кипения производных трициклических ароматических углеводородов выше 360° С, тогда как производные бициклических ароматических углеводородов перегоняются ниже этой температуры, [c.85]

Поэтому флуоресцируют в основном ароматические органические соединения (бензол, нафталин, антрацен и их производные) или комплексы металлов с флуорогенными реагентами. Флуорогенные реагенты обычно содержат два или больше ароматических кольца, соединенных ненасыщенной связью. В состав молекул этих реагентов входят кислород или азот присутствие гидроксильных групп или аминогруппы в молекулах реагента облегчает образование комплексов. [c.107]

Присоединение натрия с образованием 9,10-динатриевого производного, которое со спиртом дает акридан, напоминает реакцию натрия с антраценом. [c.554]

Тринитрофенол (пикриновая кислота)—сильная кислота. С множеством даже слабых оснований (например, алкалоидов) она дает хорошо образованные кристаллические соли, что широко используется при выделении, характеристике и анализе оснований. Этим дело, однако, не ограничивается, так как и с конденсированными ароматическими углеводородами, такими, как нафталин и антрацен, пикриновая кислота также образует кристаллические молекулярные соединения (Фрицше) в отношении 1 1. Это свойство уже не связано с кислотностью пикриновой кислоты, так как подобные соединения образуют все тринитро-производные, например тринитробензол с нафталином. В таких молекулярных соединениях одна молекула является донором электронов, другая акцептором (см. ниже о соединениях с переносом заряда). [c.109]

Известно, что антрацен и другие полициклические углеводороды при освещении присоединяют молекулы кислорода, образуя так называемые фотооксиды, более или менее легко распадающиеся при удалении кислорода [1]. Однако было указано, что способность образовывать подобные фотооксиды не находится в явной связи с тушением флуоресценции. Для антрахинона и его производных образование подобных продуктов присоединения молекулы О2 (трапсаннулярных перекисей) маловероятно ввиду наличия в мезо-положении уже окисленных карбонильных групп. Во всяком случае такие устойчивые фотооксиды нам неизвестны. [c.73]

Как фенантрен, так и антрацен вступают в реакции электрофильного замещения. Однако, за редким исключением, эти реакции не представляют большой синтетической ценности из-за образования либо смесей продуктов, либо продуктов полизамещения. Производные этих двух углеводородов обычно получают иным путем при помощи реакции электрофильного замещения, напрнмер, в 9,10-антрахиноне или 9,10-дигидрофенантрене или циклизацией (разд. 35.18 и 35.19). [c.1004]

Фотодимеризация антрацена и его производных протекает с образованием продуктов типа (148) [139]. Была описана смешанная димеризация замещенных антраценов, например, 9,10-диметилантрацена и 9-цианантрацена. Другие ацены , например нафтацен, также подвергаются смешанной димеризации. Недавно сообщалось [140] о фотодимеризации фенантренов с образованием продуктов типа (149). [c.407]

Антрацен при 400° С и 120 а/т2 начального давления водорода дает различные гидрогенизованные производные от тетрагидроантрацена до пергидроантрацена [98]. При этой температуре гидрогенизованные антрацены сравнительно стабильны и гидрогенизация является основной реакцией, как это было показано Спилькер и Церба. При 480° С и таком же давлении водорода образуются низкокипящие продукты. Механизм деструктивной гидрогенизации аналогичен механизму предыдущих реакций. Образовавшийся тетрагидроантрацен расщепляется с образованием производных нафталина, которые затем частично гидрогенизуются с образованием производных тетралина. Последние расщепляются таким же образом, давая производные бензола. [c.91]

Миллер [28] изучал анодные реакции некоторых углеводородов и их производных в ацетонитриле, содержащем перхлорат лития и иод. Было обнаружено, что бензол, толуол, и-ксилол, мезитилен, анизол и трифенилметан иодируются в кольцо с образованием моноиодпроизводиых, а антрацен и нитробензол не иодируются. Для наблюдаемых превращений Миллер предложил следующую схему [c.162]

Первые научные работы связаны с извлечением лекарственных веществ из растений. Последующие исследования относятся главным образом к органической химии. Изучал (конец 1830-х) производные мочевой кислоты, пурпуровую кислоту и ее соли. При разложении индиго выделил (1840) антранило-вую кислоту, распадавшуюся при нагревании на двуокись углерода и новое азотистое основание, которое он назвал анилином. Установил, что окисление анилина приводит к образованию окрашенных веществ. Открыл (1858) реакцию пикриновой кислоты с ароматическими углеводородами, дающую хорошо кристаллизующиеся молекулярные соединения. Открыл (1858) карбазол в каменноугольном дегте, выделил углеводороды — антрацен (1857), ретен(1858) и фенантрен (1869). [23] [c.531]

Аналогичный вьшод следует и из данных работы [17]. Несомненно, что различие в воздействии к- и изоалканов на нематическую структуру связано с формой и гибкостью молекулы немезогена. Более сложный характер влияния формы и гибкости молекулы наблюдается для ароматических немезогенов. С одной стороны, можно привеста примеры закономерного уменьшения Р в соответствии с,изменением геометрической анизотропии (антрацен < фенантрен) [20], или изменением жесткости молекул (дифетил < дифенилэтан < дифенилметан) [19], или даже смены знака с + на [20], а с другой - столь различные соединения, как бензол и антрацен, имеют почти оданаковые [19]. Имеющийся для таких систем экспериментальный материал небогат, однако следует ожидать более сложных зависимостей, чем для н-алканов и их производных. Это связано с тем, что помимо факторов, упоминавшихся ранее, на образование мезофазы в системах с ароматическими немезогенами могут влиять возможное комплексообразование, а также потенциальный мезоморфизм многих полиядерных ароматических соединений. [c.225]

Большинство производных бензола инертны по отношению к дигалокарбенам. Однако некоторые ароматические соединения, приближающиеся по своему характеру к олефинам, вступают в реакцию с дихлоркарбеном. Так, например, антрацен дает продукт (ХЬУ ), который, вероятно, образуется из предполагаемого продукта присоединения дихлоркарбена (ХЫХ) путем замещения хлорид-иона трет-бутилат-ионом (использовавшимся для получения дихлоркарбена) [141]. Соединение ХЬУ растворяется в кислотах с отщеплёнием ттгрете-бутилового спирта и образованием иона 10-хлордибензотропилия (Ь). [c.208]

Антрацен и его производные, не имеющие арильных заместителей у мезоуглеродных атомов, образуют перекиси при ультрафиолетовом облучении, но эти перекиси не диссоциируют при нагревании с образованием исходных реагентов. 9-Метокси-10-фенилантрацен, например, превращается в соответствующую перекись с 85%-ным выходом [54] [c.612]

Между акридином и антраценом имеется сходство. Это выражается в восстановлении акридина натрием в водных или спиртовых растворах или при катали-тичёском гидрировании в 9,10-дигидроакридин. Присоединение натрия с образованием 9,10-динатриевого производного, которое со спиртом дает акридан, напоминает реакцию натрия с антраценом. [c.497]

Б нафталине оба дибромпроизводных образуются через параприсоединение. Особая реакционная способность среднего ядра в антрацене приводит только к 9,10-производным. В тетрацене имеются два ядра в центре молекулы, которые последовательно реагируют с образованием дибромтетрацена VI через более стабильные продукты присоединения. [c.65]

Антрацен восстанавливается в 9,10-дигидроантрацен XIV под действием иодистоводородной кислоты и красного фосфора при повышенном давлении или при обработке металлическим натрием в кипящем этиловом или амиловом спирте Последующее восстановление водородом в присутствии никеля сопровождается перемещением двух атомов водорода из мезо-положений в одно из боковых колец и приводит к 1,2,3,4-тетрагидроантрацену XV. Тетрагидро- и октагидроантрацены XV и XVI с примесью дигидроантрацена могут быть непосредственно получены при каталитическом гидрировании антрацена, минуя стадию образования дигидроантрацена . 1,2- и 1,4-Дигидроантрацены получены синтетическим путем . Октагидроантрацен XVI, являясь истинным производным бензола, при окислении превращается в пиромеллитовую кислоту XVII. [c.284]

Следует ожидать, что этот процесс протекает в случае тушителей, содержащих тяжелые атомы, поскольку в них велико спин-орбитальное взаимодействие. Медингер и Уилкинсон [103] исследовали этот процесс, взяв в качестве тушителя бромбензол, а в качестве флуоресцирующего вещества — антрацен и некоторые его производные. Методом импульсной абсорбционной спектроскопии они измерили относительные эффективности образования триплетов в присутствии и в отсутствие тушителя и [c.288]

Рассматривая сверху вниз табл. 55, мы обнаруживаем, что первым анион-радикалом, неспособным к димеризации, является анион-радикал антрацена. Однако в присутствии анион-радикалов стирола появляется возможность протекания гетеродимеризации, так как убыль энергии я-электронов [(2,083-f-3,197)p/2 = 2,640Р 1 при этом будет меньше критического значения, равного 3,197 р. Такие условия возникают, например, когда в растворе одновременно присутствуют антрацен и стирол или в случае инициирования полимеризации стирола натриевым производным антрацена. Эти условия были недавно воспроизведены в опытах, которые проводил Шварц [11]. Шварцу удалось обнаружить комплекс , образованный из стирола и антрацена, с неживущим концом. В соответствии с изложенными выше представлениями этот комплекс должен быть построен следующим образом [c.347]

Винилантрацены. Можно показать, что радикалы, образованные при присоединении радикального инициатора к 1-винил- и 9-винил-антрацену, должны быть стабилизованы за счет резонанса, описываемого 16 и 20 резонансными структурами. Исходя из этого, можно ожидать, что 9-винильное производное должно быть более активным мономером и менее реакционноспособным радикалом. Каррок и Шварц нашли, однако, что метильное сродство а-винильного производного в 3 раза больше, чем метильное сродство 9-винил антрацена. Они объяснили это несоответствие пространственными затруднениями, создаваемыми антраценовой группой, препятствующими копланарности этой группы с 9-винильной группой. [c.329]

ПО отношению к целлюлозе. Например, лейкосоединения дибензантрона, его 16,17-диметоксипроизводного и изодибензантрона отличаются очень высокой субстантивностью. Следует напомнить, что длина волны и интенсивность максимума поглощения также повы-щаются в ряду бензол, нафталин, антрацен и т. д. Вероятно, что резонанс молекул, с которым связан характер поглощения света, также обусловливает субстантивность красителей, являющихся производными этих кольцевых систем. Вследствие электронного резонанса между молекулами большие плоские молекулы в растворе склонны к полимеризации, на что иногда указывает появление в спектре поглощения z-полосы. По мере увеличения размера циклической системы возрастает склонность ароматических соединений к образованию продуктов присоединения (например, с пикриновой кислотой). Большая поляризуемость сложных циклических систем увеличивает возможность взаимодействия между красителем и целлюлозой. Несмотря на высказанное предположение, что основным механизмом связывания молекул красителя и целлюлозы является образование водородных мостиков, в настоящее время несомненно, что даже в отсутствие таких связей для межмолекулярного притяжения целлюлозы и красителей, например лейкосоединений антрахиноновых кубовых красителей с конденсированными многоядерными ароматическими системами, достаточно дисперсных и электростатических сил, возникающих в результате постоянных диполей в молекуле целлюлозы и красителя. Однако в этом случае [c.1472]

Комплексы с переносом заряда часто образуются из доноров и акцепторов, которые могут вступать в реакцию Дильса — Альдера, например антрацен и тетрацианэтилен, которые дают зеленый комплекс, реагируют с образованием производного дибензобицикло-[2,2,2]-октана [116. Предположили, что этот комплекс с переносом заряда является промежуточным соединением в реакции [4]. Независимость реакции Дильса — Альдера от окружающей среды (см. работу Берсона и Реманика [117]) означает, что хотя в реакции и образуется комплекс с переносом заряда, но донорно-ащепторное взаимодействие в переходном состоянии выражено слабо. Образование комплекса определяет относительную ориентацию донора и акцептора, поэтому по крайней мере некоторые реакции Дильса — Альдера можно отнести к классу G. [c.55]

В каменноугольной смоле во фракции, называемой антраценовым маслом, наряду с антраценом и фенантреном находится азотистый гетероцикл— дибензпиррол, или карбазол, который может быть отделен от нейтральных углеводородов благодаря присущим ему слабокислым свойствам, например способности образовывать металлические производные. Строение карбазола доказывается образованием его при нагревании соли о,о -диаминодифенила [c.283]

Из других конденсированных циклических систем наиболее исследован с точки зрения присоединения натрия антрацен и его производные. В первых работах Шленка [8] присоединение в эфирнобензольной среде шло очень медленно. Применение диметилового эфира этиленгликоля и мелко-раздробленного натрия позволило усовершенствовать методику (о характере продуктов присоединения были высказаны разные точки зрения [8, 35, 36]). В более позднее время в качестве среды был применен тщательно высушенный тетрагидрофуран. После карбонизации доказано образование 1 ис-9,10-дигидроантрацен-9,10-дикарбоновой кислоты с выходом 70%. [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология