Полиизопрены полимеризация в присутств

Синтетический полиизопрен получают эмульсионной полимеризацией изопрена в присутствии перекисей или диазосоединений. [c.325]

Стереорегулярные каучуки, главным образом полибутадиен и полиизопрен, обладают высокой эластичностью и другими ценными свойствами. Во многих отношениях они равноценны натуральному каучуку и даже превосходят его и имеют значительные преимущества перед другими синтетическими каучуками общего назначения. Для получения стереорегулярных каучуков используется метод полимеризации в растворах в присутствии стереоспецифических катализаторов—лития и его органических производных (например, бутиллития), комплексных катализаторов (алкилалюминия в сочетании с галогенидами титана, кобальта, ванадия) и др. [c.483]

Стереоспецифичный полиизопрен [481] получен при полимеризации изопрена в присутствии лития в виде суспензии в тетрагидрофуране при О—60°. Цепи полимера построены только из элементов, присоединенных в 1,2-положении и 3,4-положении. [c.176]

Изопреновый (синтетический) каучук СКИ-3 получается путем полимеризации изопрена в среде инертного растворителя в присутствии комплексного катализатора (типа триалкилалюминий+четыреххлористый титан). Он представляет собой стереорегулярный ,4-полиизопрен, содержащий 92—99 о [c.39]

Изопреновый каучук (СКИ, цыс-1,4-полиизопрен). Получают полимеризацией изопрена в среде органического растворителя в присутствии катализаторов — алкилалюминия и хлорида титана. [c.195]

Большинство синтетических полимерных непредельных углеводородов (полибутадиен, полиизопрен и их сополимеры), полученных полимеризацией соответствующих мономеров с металлическим натрием в присутствии перекисных или диазосоединений, имеют нерегулярное строение, построены из звеньев различной конфигурации и не способны к кристаллизации. [c.409]

При полимеризации изопрена в зависимости от природы катализатора и условий реакции образуются четыре типа изомерных структур цис-1,4, транс-1,4, 3,4 и 1,2. Так, например, синтетические г ыс-1,4-полиизопрены, полученные по Циглеру или в присутствии литиевых катализаторов, содержат небольшие количества 3,4-структур. В то же время природные поли-изопрены, такие, как натуральный каучук (из гевеи), полимер балаты, гуттаперча, чикл, содержат только 1,4-структуру. Различия в термических и механических свойствах природных в синтетических полиизопренов связывают с различиями в содержании г ис-1,4-единиц. Следует ожидать, что физические свойства полиизопренов также зависят от распределения изомерных структурных единиц по полимерной цепи и от состава полимера. [c.410]

При получении г ис-1,4-полиизопренов типа коралл (США) полимеризация проводится в жидкой фазе, в присутствии металлического лития как катализатора, применяемого в виде 35%-ной дисперсии в вазелине (размер частиц лития около 20 мк), в количестве около 0,1% от изопрена. Полимеризаторы, применяемые в этом случае, представляют собой высокие стальные цилиндры небольшого диаметра, снабженные по всей длине мешалками. Длина аппаратов составляет 4 ж, диаметр около 150 мм. Полимеризаторы соединены в батареи, погруженные в охлаждающую жидкость. Изопрен и катализатор подводятся к полимеризатору снизу. Температура реакции 29—30° С. [c.279]

Выход олигомеров возрастает как с повышением температуры полимеризации, так и с увеличением соотношения Al/Ti в составе катализаторного комплекса. При отклонении от оптимальных условий полимеризации (температура полимеризации не выше 25 °С и соотношение компонентов 1 1) выход олигомеров резко возрастает до 22%. В толуольных растворах образование олигомеров значительно увеличивается. Присутствие олигомеров в полиизопрене приводит к резкому снижению прочности и эластичности вулканизатов. [c.362]

Полиизопрен относится к каучукам общего назначения. Полимеризацию изопрена осуществляют в блоке и растворах в присутствии металлических натрия или лития, металлалкилов и комплексных металлорганических катализаторов. [c.210]

Изопрен входит в небольших количествах в бутилкаучук (98% изобутилена и 2% изопрена). Сейчас его с успехом полимеризуют в с- , 4-полиизопрен, который по своим свойствам весьма близок к естественному каучуку. Поэтому сейчас можно получать все типы каучуков, не имея плантаций. Полимеризацию ц с-полиизопрена осуществляют либо при 30—40° в присутствии 0,1 % лития [48], либо с катализатором типа катализаторов Циглера (гл. 7, стр. 136) в условиях, которые пока еще не опубликованы [49]. 2-Хлоропрен является исходным мономером для получения неопрена. Из других олефинов синтетические каучуки пока еще не производят. [c.225]

Поскольку большинство циглеровских систем содержит взвешенную твердую фазу, присоединение может происходить благодаря действию двух атомов металла на поверхности твердой фазы. Почти каждый алкен с двойной связью на конце цепи ( С=СН2) может полимеризоваться с инициатором Циглера. Функциональные группы препятствуют действию этого типа инициаторов, наиболее эффективных в полимеризации алкенов. Мономеры, имеющие функциональные группы, полимеризуются в присутствии других металлоорганических инициаторов, многие из которых в литературе подробно не описаны. Действием циглеровской системы впервые получен синтетический ( ис-полиизопрен. Совсем недавно структура натурального каучука воспроизведена также полимеризацией изопрена в присутствии металлического лития. [c.583]

Аналогично добавку кадмийорганических соединений к натрий-орган ическим соединениям в присутствии галоидных солей переходных металлов применяли при полимеризации бутадиена [25]. Японские авторы [26] указывают, что бинарные смеси из диэтилкадмия и четыреххлористого титана — катализаторы полимеризации 1,4-бута-диена и изопрена (получается 1.4-полиизопрен). Один диэтилкадмий в полимеризации диолефинов не эффективен. [c.165]

Полимеризация изопрена в присутствии алкилов алюминия и алкоголятов и ацетилацетонатов титана и других переходных металлов приводит к образованию полимеров, имеющих в основном 3,4-структуру с боковыми изопропенильными группами. В противоположность кристаллическому 1,2-полибутадиену 3,4-полиизопрен оказывается аморфным, что обусловлено, по-видимому, не столько отсутствием регулярности в структуре, сколько стерическими трудностями, возникающими благодаря присутствию объемистых боковых групп [29]. [c.152]

Полностью цис-1,4-полиизопрен образуется независимо от того, применяют ли металлический литий (гетерогенный инициатор) или литийалкилы (гомогенный инициатор), но реакцию обязательно надо проводить в углеводородной среде и исключить примеси полярных веществ. В полярных растворителях или даже в присутствии небольших количеств полярных веществ, например эфиров, полимеризация происходит в основном в положение 3,4 [107, 108]. Способность различных эфиров, сульфидов и т. д. видоизменять микроструктуру исследовали многие авторы (см., например, [ПО]). Одним из наиболее сильных агентов, изменяющих микроструктуру полиизопрена, является тетрагидрофуран [68]. [c.505]

Полимеризация изопрена под влиянием катализаторов Циглера-Натта. Характерной особенностью реакций полимеризации изопрена в присутствии каталитической системы R3AI + Ti U является резкая зависимость скорости процесса от состава катализатора (рис. 6). Максимальный выход полимера наблюдается при строго эквимолекулярном содержании алюминия и титана. Это соотношение оптимально и с точки зрения получения высокомолекулярного стереорегулярного полимера. При избытке Ti U превалируют процессы катионной полимеризации, приводящие к малорастворимым полимерам, содержащим циклические фрагменты. Катализаторы, полученные при отношениях Al/Ti > 1, приводят к образованию наряду с ч -1.4-полиизопренами олигомерных продуктов — циклических и линейных димеров (тримеров) изопрена. Выход [c.211]

Тонкоизмельченный металлический литий также является катализатором полимеризации изопрена, протекающей при 30-4СРС, хотя наличие индукционного периода длительностью от 1 до 12 ч дает основание предполагать, что именно в течение этого периода образуются соединения, являющиеся дейст-вительньшш катализаторами полимеризации /64/. В присутствии и-бутиллития в бензоле или гептане образуется осадок, состоящий в основном тлз цис - полиизопрена-1,4. В этом случае индукционный период не наблюдался /37, 47/. Если и-бу-тиллитий использовался с этиловьп эфиром или с тетрагидро-фураном, образования осадка не происходило, система оставалась гомогенной, однако главным продуктом полимеризации был не ас-полиизопрен-1,4, а 3,4-полиизопрен. [c.131]

ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ (СКИ, СКН-3, натсин, корал, америпол Эс-Эн, полиизопрен) — синтетические каучуки, получаемые полимеризацией изопрена в присутствии катализаторов — металлического лития, литийорганичес-ких соединений, пероксидных соединений и др. И. к. являются лучшими из синтетических каучуков. В отличие от других синтетических каучуков, И. к. практически равноценны натуральному каучуку и только немного уступают ему по эластичности. [c.104]

Изопреновый (синтетический) стереорегулярный каучук СКИ-3 получается путем полимеризации изопрена в среде инертного растворителя в присутствии комплексного катализатора (типа триалкилалюминий + четыреххлористый титан). Он представляет собой стереорегулярный цыс-1,4-полиизопрен, содержащий 92— 99, Ь звеньев 1,4-г<ис-изомериой конфигурации. По своей молекулярной структуре и техническим свойствам он практически рав- [c.38]

Реакции сопряженных 1,3-диенов, в частности бутадиена и изопрена, в присутствии различных комплексов переходных металлов, приводящие к линейным и циклическим олигомерам и те-ломерам, в течение последних лет являются областью интенсивных исследований. Эти реакции могут быть разделены на три типа полимеризацию, циклизацию и линейную олигомеризацию или теломеризацию. Полибутадиен и полиизопрен производят (В промышленных масштабах обычно с использованием титановых или никелевых катализаторов и применяют в основном в качестве синтетического каучука. Реакции циклизации будут рассмотрены в гл. 3, поэтому этот раздел посвящен линейной олигомеризации и теломеризации. [c.32]

Как показал Натта [87, 201, 221, 222], 1 мс-1,4-оолибутадпен весьма однородного строения образуется при полимеризации бутадиена в присутствии катализаторов Циглера. Этот полимер отличается высокоэластическими свойствами, превосходя в некоторых отношениях даже натуральный каучук. Он известен иод названием каучук цис-1, . С другой стороны, он хуже поддается обработке, чем натуральный каучук пли полиизопрен, и поэтому его применяют в смеси с натуральным каучуком [213]. [c.200]

Для получения К. Ц.—И. компоненты смешиваются при комнатной или повышенной темп-ре в углеводородных средах. Наиболее активные К. Ц.—Н. образуются, если компоненты смешивают в присутствии мономера. Однако для получения К. Ц.—H., обладающих высотой стереоспецифичностью при полимеризации а-оле-финов, компоненты смешивают в отсутствие мономера и каталитич. комплексу дают созреть , нагревая его нек-рое время перед введением в реакцию. Соотношение компонентов и порядок их смешивания оказывают существенное влияние на активность, стереорегулирующее действие К. Ц.—П., мол. вес и структуру образующихся полимеров. Напр., при полимеризации этилена на К. Ц.—П., получаемом из TI I4 и алкилалюминия, уменьшение соотношения Ti/Al в катализаторе приводит к заметному возрастанию скорости полимеризации и мол. веса полимера. Если при полимеризации изопрена молярное отиогаение Ti/Al в К. Ц.—Н. равно 0,5—1, образуется регулярный 1,4-транс-нолиизопрен, а при отношении Ti/Ai, равном 2—3, получается регулярный 1,4-цис-полиизопрен. [c.243]

Электропроводность проводяпщх полимерных комнрзиций связана с переносом электрических зарядов как в областях проводящего компонента, так и через изолирующие прослойки полимерного диэлектрика. В настоящее время можно считать, что электропроводность в данных материалах при значительном содержании проводящего наполнителя ( 2 0,1 0,2) имеет электронный характер. Об этом свидетельствует наличие эффекта Холла, например, у композиций железа с полиизопреном. Интересно, что у композиций, полученных введением полиизопрена в порошок железа из 2%-ного раствора в бензоле, постоянная Холла имёет положительное значение, а у композиций, полученных полимеризацией мономера в присутствии металла в условиях вибропомола, — отрицательное. Во втором случае у композиций также велики значения термо-э. д. с. и электропроводности. Эти различия авторы связывают с более равномерным распределением частиц железа в композициях, полученных при вибропомоле [1, с. 97]. [c.53]

Большинство синтетических полимерных непредельньих углеводородов (полибутадиен, полиизопрен и лх сополимеры), полученных полимеризацией соответст1В1ую Щих мономеров с адетал- п ическим натрием, в присутствии перекиеньк или диазосоединений, имеют нерегулярное строепие, построены из звеньев различной конфигурации и не способны к кристаллизации. [c.309]

Полиизопрены, получаемые полимеризацией в присутствии различных катализаторов, различаются микроструктурой-содержанием , 4-цис-, , 4-транс-, 1,2- и 3,4-звеньев в макромолекулах. Наиболее упорядоченной структурой отличается натуральный каучук, содержащий в основном 1,4-гуис-звенья в макромолекуле. При пиролизе полиизопренов образуются изопрен и дипентен, содержание которых преобладает в продуктах пиролиза. Указанные соединения являются характеристическими для полиизопренов и определяют тип полимера. В то же время наблюдается связь выхода дипентена с содержанием 1,4-звеньев в полимере. Поэтому для полиизопренов [c.143]

Многие мономеры винилового ряда были полимери-зованы в присутствии латекса натурального каучука [15, 16], но больше всего экспериментов было проведено с метилметакрилатом и стиролом, так как при использовании только этих двух мономеров были получены ценные устойчивые латексы, содержащие привитые сополимеры [10]. Так, например, латекс сополимера каучука с винилиденхлоридом менее термостоек, чем смесь этих компонентов вулканизованные привитые сополимеры акрилонитрила и каучука устойчивы к действию растворителей, но обладают плохими эластическими свойствами. Интересно отметить, что полимеризация винилацетата настолько сильно замедляется полиизопреном, что протекает только в присутствии большого количества эмульгирующих стабилизаторов, при этом образуется лишь смесь каучука и поливинилацетата. [c.65]

При рассмотрении анионно-координационной полимеризации углеводородных мономеров в присутствии соединений щелочных металлов в неполярных средах отмечалось, что взаимодействие мономера с активным центром должно определяться как электронодонорными свойствами карбанионной компоненты этого центра, так и электроно-акцепторными — металлической [8, 46]. При таком механизме процесса координирующая способность связи Ме — С, характеризуемая степенью участия металлической компоненты активного центра в реакции роста цепи, должна возрастать с уменьшением ионного радиуса щелочного металла и ростом потенциала его ионизации в последовательности Сз< НЬ < К < Ка < Ь1, что для Ь1, Ка, К было подтверждено исследованием структур полидиенов [70]. Так, в то время как в присутствии НЬ1 в углеводородных растворителях, где в наибольшей степени представлен координационный механизм, наблюдается преимущественное образование 1,4-формы присоединения, при замене КЬ1 на ККа и ВК растет доля структур, характерных для типичноанионной полимеризации 3,4-структур для полиизопрена и 1,2-структур для полибутадиена. В таких средах наибольшее содержание 1,4-г ыс-копфигурации в полидиенах наблюдалось в случае литиевых инициаторов, и только в случае в этих условиях был получен полиизопрен с преимущественным содержанием 1,4-г ыс-структур — аналог натурального каучука [101, 116]. Методом ЯМР найдено, что в натриевом полиизопрене содержится лишь 29% 1,4-г цс-звеньев [60]. [c.359]

Повышение температуры при проведении полимеризации, как показано Поддубным и Эренбург [112, ИЗ], способствует образованию разветвленных полимеров изопрена и бутадиена, поскольку реакции передачи цепи через полимер характеризуются более высокими значениями энергии активации по сравнению с реакциями роста. Следовало ожидать, что зависимость степени разветвленности полимеров от природы щелочного металла, используемого в качестве инициатора, будет такой же, как в других реакциях металлирования, и в литиевых полимерах разветвленность окажется наименьшей. Обнаружено, однако, что полиизопрен, полученный в присутствии литийорганических инициаторов при повышенных температурах, характеризуется высокой степенью разветвленности [113]. По мнению авторов, это может быть обусловлено образованием разветвлений не путем передачи цепи через полимер, а за счет присоединения литийполидиена к двойным связям полимера [ИЗ]. [c.527]

Особенно эффективно регулируют присоединение- молекул мономера к макроаниону катализаторы, нерастворимые в реакционной среде (алфиновые катализаторы, окислы металлов, катализаторы Циглера — Натта). Алфиновые катализаторы отличаются повышенной селективностью (в противоположность окиси хрома и особенно катализаторам Циглера — Натта). Наиболее высока скорость полимеризации бутадиена и стирола, значительно медленнее полимеризуется 2,3-диметилбутадиен и этилен. Полистирол, полученный в неполярных средах в присутствии алфинового катализатора, изотактичен и хорошо кристаллизуется, в полибутадиене и полиизопрене содержание 1,4-гранс-звеньев достигает 75%. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология