Структуры клубкообразные

Интерпретация результатов, полученных этими методами, сильно осложняется, когда в растворе находятся не компактные частицы, а рыхлые клубки гибких молекулярных цепей. Если молекулы компактны, их взаимодействие невелико и влияние его становится заметным лишь при высоких концентрациях. При исследовании компактных структур результаты легко экстраполировать до нулевой концентрации. При исследовании рыхлых клубкообразных структур возникают осложнения, вызываемые взаимодействием макромолекул и гидродинамикой их оседания. В этом случае скорость седиментации так быстро изменяется с повышением концентрации, что экстраполяция может повести к существенным ошибкам. [c.457]

При приложении к полимеру внешней деформирующей силы деформация развивается в зависимости от времени действия этой силы. В начале действия силы перемешаются сегменты, не входящие в состав узлов сетки. Это подтверждается приведенными выше значениями времени оседлой жизни сегментов, не входящих в узлы сетки (малые доли секунды). В результате перемещения этих свободных сегментов клубкообразная форма макромолекул, характерная для исходного равновесного состояния, искажается, макромолекулярные клубки оказываются вытянутыми в направлении действия силы. Время оседлой жизни связанных сегментов, т. е. входящих в узлы сетки, более велико это значит, что они вначале не распадаются и целостность структуры флуктуационной сетки сохраняется. Если снять деформирующую силу, то сегменты возвратятся в исходное состояние. Таким образом деформация, возникающая при малом времени действия силы, оказывается обратимой. Это эластическая деформация. [c.99]

Образование дисперсных структур из водных растворов полимеров чувствительно к добавлению веществ, модифицирующих свойства растворителя. Введение денатурирующих добавок (водного раствора мочевины и салицилата натрия) препятствует структурообразованию на различных уровнях структурной организации геля, а введение дубителей фиксирует структуру макромолекул. Так, в случае желатины взаимодействие дубителей с клубкообразными макромолекулами препятствует развитию пространственной дисперсной структуры. Если добавить дубители в систему, содержащую желатину в спиральной конформации, то образуются гели с повышенной температурой плавления. [c.263]

Клубкообразная модель [33, 34] предполагает гомогенность аморфной фазы гибкоцепных полимеров. Конфигурационное состояние цепи описывается, как и в разбавленном растворе, статистическим клубком. В пачечной модели предполагается, что аморфная фаза на молекулярном уровне гетерогенна и анизотропна и что существуют домены с жидкокристаллическим порядком. Эта модель основывается на следующих экспериментальных данных плотности аморфного и кристаллического веществ очень близки в электронном микроскопе в аморфных полимерах наблюдается глобулярная структура микроскопия затемненного поля зрения указывает на существование некоторого ориентационного порядка внутри этих глобул [35—38]. [c.30]

На рис. III. 1 схематически показаны возможные конформации изолированных макромолекулярных цепочек линейного строения. На этом рисунке модель а соответствует клубкообразной конформации, которую макромолекула приобретает в растворе или расплаве модель б представляет собой так называемую а-спираль, соответствующую типичной кристаллической структуре некоторых типов белков, стереоспецифических полимеров и т. д. модель Ь изображает широко известную складчатую структуру макромолекул, наблюдаемую в монокристаллах или сферолитах полимеров, а также поперечную р-структуру, встречающуюся в некоторых белковых веществах наконец, на схеме з изображена модель конформации макромолекулы в кристаллах, образованных полностью выпрямленными цепями, которые в случае, нанример полиэтилена, могут быть получены путем кристаллизации при повышенных давлениях. Таким образом, характер молекулярной агрегации имеет важное значение как параметр тонкой структуры, в то время как при детальной ха- [c.154]

По мнению П. П. Кобеко и И. И. Шишкина, подобные нитевидные молекулы полимеров в растворенном состоянии, участвуя в тепловом движении, изменяют свою структуру на клубкообразную и тем самым резко увеличивают внутреннее трение раствора. [c.397]

ОТ логарифма константы равновесия 1п5 (при п ), вычисленная по формуле (9.61). Как видно, увеличению размеров цепи при переходе от клубкообразной к а-спиральной структуре предшествует уменьшение размеров цепи, вызванное тем, что включение в [c.325]

Прежде считали, что в аморфных участках цепи находятся в хаотически перепутанном состоянии. На основании ряда соображений было высказано предположение о наличии некоторой упорядоченности и в незакристаллизованной (аморфной) части полимера. Это привело к разработке пачечной теории строения полимеров, согласно которой первичными структурами являются пачки молекул, в которых имеется некоторая начальная упорядоченность и клубкообразные молекулы-глобулы. Конечные надмолекулярные структуры получаются в результате дальнейшего упорядочения пачек и глобул. [c.17]

Вторичная структура - объемная структура самой полипептидной цепи (волокнистая, спиралеобразная, клубкообразная). [c.212]

Молекулярные длины, рассчитанные для фибриногена по коэффициентам трения и вязкости, зависят от выбора числа сольватации (т. е. от выбора молекулярного объема). Величины, приведенные в табл. 29, были получены ,2 г воды г белка, причем такая величина была выбрана потому, что она представляет разумную оценку степени гидратации компактных молекул белка в водном растворе. Для вытянутой жесткой молекулы белка не следует ожидать больших отличий в гидратации по сравнению с компактной молекулой. Если выбраны другие приемлемые значения 6i, например 6i=0,5 г/г, то молекулярные длины, вычисленные при помощи вязкости и коэффициентов трения, могут измениться примерно на 10%. Нужно заметить, что фактически большие величины б , вполне допускаемые математически, являются физически неприемлемыми в нашем рассмотрении, так как они соответствуют гибкой клубкообразной модели, тогда как мы используем данные по вязкости и коэффициентам трения на основе модели с жесткой структурой. [c.506]

Глобулярные кристаллы. В глобулярных кристаллах узлы решетки образуются отдельными макромолекулами в свернутых (или клубкообразных, глобулярных) конформациях, а взаимное расположение глобул в пространстве вполне регулярно, как в любом монокристалле. Формирование глобулярных кристаллов характерно для биополимеров, поскольку обязательным условием образования такой структуры является очень высокая степень однородности макромолекул по размерам, что достигается именно у биополимеров. Наиболее ярким примером такого рода кристаллов является монокристалл вируса табачной мозаики. Для синтетических полимеров такие кристаллы получены не были. [c.90]

В случае белков дело обстоит сложнее, так как глобула характеризуется наличием не только вторичной, но и третичной структуры, и возможны разнообразные конформационные переходы, в частности переходы с разрушением третичной структуры и увеличением или уменьшением степени спиральности, с разрушением вторичной и третичной структур и переходом в клубкообразное состояние, с частичным нарушением структуры и некоторым разрыхлением молекулы и т. д. [c.20]

Наибольшее значение для получения покрытий из расплавов имеют термопластичные полимеры (полиолефины, полиамиды, эфиры целлюлозы, виниловые полимеры и др.), которые, как правило, не образуют трехмерных структур в процессе пленкообразования. Однако такие покрытия термопластичны, не теплостойки, растворимы в органических растворителях (т. е. обратимы). Полимеры превращаемого типа (эпоксиполимеры, полиуретаны и др.) в этом отношении имеют преимущество перед термопластами, но получать из них покрытия методом плавления несколько сложнее. Многообразие структур полимеров связано с различным конфор-мационным расположением макромолекул. Наиболее типичными являются пачечная и глобулярная структуры, свойственные развернутому (цепочечному) или свернутому (клубкообразному) состоянию молекулярных цепей [25]. Пачки могут иметь набор регулярно и нерегулярно построенных цепей. От этого зависит тенденция полимера к кристаллизации. [c.16]

Итак, в отличие от высших жирных кислот, где симметричные, палочкообразные молекулы превосходно пристраивались друг к другу в расплаве, создавая все предпосылки для образования кристаллической структуры цри соответствующем понижении температуры, в глицеридах ассоциация способна, повидимому, привести к беспорядочным, клубкообразным [c.70]

При малых значениях параметра кооперативности а, в частности при а 2 10 , определенном, как указывалось выше, путем сравнения теории с экспериментальными данными по поли-7-бензил-1-глутамату [23,33] результаты приближенной теории практически совпадают с результатами более строгой теории Нагаи, учитывающей реальную структуру клубкообразных частков цепи. Это связано с тем обстоятельствсм, что применимость второй, приближенной, модели тем лучше, чем больше среднее число мономерных единиц в клубкообразном участке. Как было показано ранее (см. (9.28)), в области перехода это число по порядку величины равно 1/]/а, т. е. для а 2 10 достаточно велико. [c.324]

Полимерные молекулы, несмотря на высокую степень анизомет-ричности, не похожи на жесткие стержни, которые, очевидно, могли бы укладываться параллельно друг другу, подобно спичкам в коробке. Сейчас доказано, что не только изолированная макромолекула, но и макромолекула, находящаяся в массе полимера, имеет свернутую клубкообразную конформацию, подобно той, что изображена на рис. 7.3. Но тем не менее структура полимера не похожа на структуру войлока, в котором волокна перепутан I совершенно хаотически. [c.97]

Когда говорят о фазовых (или квазифазовых) переходах в биополимерах, то подразумевают переходы от спиралевидной структуры к клубкообразной и наоборот. Подробное изложение современной теории переходов клубок — спираль содержится в гл. 9, 10 и И цитированной монографии Бирштейн и Птицына [15]. Отсылая читателя за подробным изложением вопроса и библиографией к упомянутым главам, сделаем лишь несколько замечаний. [c.102]

При изучении сополимеров С-К методами дифракции рентгеновских лучей и инфракрасной спектроскопии установлено, что сополимеры С-К обладают ламеллярной структурой и в сухом виде, и в водном растворе (при концентрации растворителя меньше 50%) [42]. Как и для всех ламеллярных структур, ламеллярная организация сополимеров С-К формируется при наложении плоских параллельных эквидистантных пластин каждая пластина содержит два слоя один образован нерастворимыми полистирольными цепями, а другой — цепями поли-Ь-лизина, набухшими в воде. Особенность этой структуры состоит в том, что в организованном состоянии примерно 15% полилизиновых цепей находится в р-цеп-ной конформации, 35%—в конформации а-спирали и 50%—в клубкообразной конформации. Эта структура не обнаруживает периодической упорядоченности. [c.248]

У более сложно организованных мультиспиралей нуклеа-ция беспорядочных клубкообразных областей внутри упорядоченной структуры связана с разрывом большого числа меж-пептидных или межнуклеотидных водородных связей. Следова- [c.66]

Индивидуальная макромолекула, обладающая вторичной структурой, представляет собой как бы одномерный кристалл. Подобно обычному кристаллу, такая одномерная упорядоченная система способна при изменении температуры или состава растворителя претерпевать резкий переход, сходный с фазовым. т. е. плавиться , переходя к структуре свернутого клубка, типичной для обычных макромолекул. Переходы спираль— клубок были открыты в 1954 г. Доти. Холтцером, Брэдбури и Блаутом в молекулах синтетического полипептида поли- [--бензил- -глутамата, принимающих спиральную или клубкообразную конформацию в зависимости от состава растворителя, и затем подверглись детальному экспериментальному и теоретическому исследованию. Наиболее важные экспериментальные работы в этой области выполнены Доти и его школой. [c.292]

Оптическая активность чистых энан-тиоморфпых форм а-полипептидов является такой меткой для исследования переходов спираль — клубок в разбавленных растворах. Аналогичной меткой является полоса амид-1 в ИК-спектрах поглощения. Описанная в работе кон-форм ационная катастрофа для- поли-у-б№зил- -глутамата представляет собой именно спонтанное распрямление в изотермических условиях поначалу клубкообразной молекулы, вызванное только повышением концентрации. То обстоятельство, что молекула попутно Приобретает а-спиральную конформацию, является привходящим. К сожалению, это единственный известный нам случай прямого наблюдения распрямления цепей, предсказываемого схемой, изображенной на рис. 13. После распрямления начинается образование организованных структур. [c.124]

В заключение упомянем еще об одном типе организованных жидко-кристаллических структур, возникающих в растворах блок-сополимеров в условиях, когда один из блоков нерастворим в данном растворителе и по крайней мере один из блоков может кристаллизоваться. В разбавленных растворах при этом образуются своего рода молекулярные мицеллы (термин принадлежит Садрону, но впервые они описаны в работе ) с глобулярным ядром и обычной клубкообразной периферией из растворимого в данной системе блока. При высоких же концентрациях образуются своеобразные слоистые жидкие кристаллы, или мезоморфные гели структура которых была подробно изучена рентгенографическими методами. При удалении растворителя слоистая структура сохраняется, причем кристаллические слои по своей морфологии близки к обычным ламеллярным монокристаллам но, как это ни парадоксально, более совершенны, чем структуры, образующиеся при кристаллизации соответствующего гомополимера. [c.126]

Фосфатные группы обусловливают большой отрицательный заряд молекул нуклеиновых кислот в области нейтральных значений pH. Электростатическое взаимодействие этих групп друг с другом и с низкомолекулярными ионами в растворе вносит вклад в разность свободных энергий между спиральным и клубкообразным состояниями молекул. Поэтому температура плавления спиральных конформаций оказывается зависящей от количества низкомолекулярных ионов в растворе. С ростом ионной силы электростатическая свободная энергия отталкивания заряженных групп убывает, и температура плавления двойных спиралей возрастает. Опыт показывает, что изменение температуры конформационного перехода примерно пропорционально логарифму концентрации низкомолекулярной соли в растворе. Отметим, что при отсутствии в растворе соли температура плавления ДНК оказывается ниже комнатной, так что ДНК в водном бессолевом растворе при комнатной температуре находится в конформации клубка. В то же время в 0,1—0,15 М растворе NaGl ДНК сохраняет нативную спиральную структуру вплоть до температур 70—90° С. Температура плавления ДНК в растворе заданной ионной силы зависит от состава ДНК, повышаясь с увеличением содержания пар Г—Ц. [c.29]

Свойства растворов ДНК находятся в полном соответствии с двухспиральной структурой, в которой относительная жесткость молекулы поддерживается за счет образования параллельных водородных связей между основаниями, а также я-электронных взаимодействий между пуриновыми и пиримидиновыми циклами, упакованными один над другим. В определенных условиях существенное, но не слищком больщое значение для стабильности структуры может иметь гидратная оболочка, образованная молекулами воды, связанными водородными связями. Гибкость этой структуры (по сравнению с клубкообразной структурой других полиэлектролитов) весьма мала, но все же ясно, что и в этом случае молекулы слегка скручены. По-видимому, степень этой скрученности зависит от величины электростатических сил отталкивания между фосфатными группами, т. е. от степени экранирования фосфатных групп противоионами, находящимися в окружающей среде. Можно ожидать, что комплексы ДНК с многоосновными аминами, например с полилизином или спермином (полученными в условиях, в которых исключены поперечное связывание и агрегация), будут обладать повышенной гибкостью, что приводит к большей степени скрученности и меньшему радиусу вращения молекул, как у дезо-ксинуклеогистонов. [c.602]

Смотреть страницы где упоминается термин Структуры клубкообразные: [c.70] [c.614] [c.205] [c.332] [c.203] [c.337] [c.47] [c.314] [c.203] [c.203] [c.137] [c.323] [c.326] [c.335] [c.372] [c.272] [c.28] [c.10] [c.65] [c.28] [c.595]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология