Адсорбционная хроматография селективность растворителя

Для полного разделения неуглеводородных и углеводородных компонентов и эффективного разделения двух основных составляющих неуглеводородной части нефтей, природных асфальтов и тяжелых нефтяных остатков (асфальтенов и смол), предложено большое число модификаций селективного растворения и осаждения с использованием разнообразных органических растворителей в комбинации с адсорбционной хроматографией. Одним из примеров такой модификации может служить предложенная М. Бестужевым [5] методика выделения асфальтенов из асфальта с последующим разделением их на фракции. В качестве растворителей были последовательно использованы н-гептан (горячий), циклогексан, смесь н-гептана с бензолом, диэтиловый эфир. Фракционирование завершалось хроматографическим разделением. [c.43]

Таким образом препаративное выделение аренов из нефтяных фракций наиболее эффективно методом адсорбционной хроматографии, а в промышленности — экстракцией или экстрактивной ректификацией с использованием селективных растворителей. [c.79]

К новым методам исследования состава битумов следует отнести действие селективных растворителей адсорбционную хроматографию термодиффузию диализ [c.16]

В случае адсорбционной хроматографии на силикагеле или оксиде алюминия, как правило, силу двухкомпонентного растворителя (например, гексана с добавкой изопропанола) увеличивают, увеличивая в нем содержание полярного компонента (изопропанола), или же уменьшают, уменьшая содержание изопропанола. Если содержание полярного компонента становится слишком малым (менее 0,1%), следует заменить его более слабым по элюирующей силе. Так же поступают, заменяя на другие либо полярную, либо неполярную составляющую и в том случае, если данная система не обеспечивает желаемой селективности по отношению к интересующим компонентам смеси. При подборе систем растворителей принимают во внимание как растворимости компонентов смеси, так и элюотропные ряды растворителей, составленные разными авторами. [c.13]

Арены. Выделение аренов из смесей с насыщенными углеводородами проводят в основном с помощью селективных растворителей методами экстракции и экстрактивной ректификации, а при исследованиях состава нефтяных фракций — методом адсорбционной жидкостной хроматографии. [c.102]

НИИ селективности хроматографической системы по отношению к данной смеси необходимо учитывать сорбент и растворитель. Достаточно обоснованная классификация сорбентов и растворителей для жидкостной хроматографии приведена в табл. 24. Подробное рассмотрение сорбентов для жидкостной адсорбционной хроматографии выходит за рамки данной книги. Кроме того, этому вопросу посвящено более 1000 публикаций. Мы ограничимся рассмотрением некоторых основных особенностей каждого класса сорбентов. [c.369]

Параметр е° является первой отправной точкой при выборе состава неподвижной фазы для адсорбционной хроматографии. Все же нельзя не отметить, что фактическое поведение сложных полифункциональных сорбатов может заметно отличаться от ожидаемого на основании величин е°. Это происходит потому, что е° может зависеть от вида соединений, по которым он экспериментально определен. е° как параметр силы растворителя все же всегда несет на себе печать селективности. [c.297]

Анализы узких фракций смол и асфальтенов, полученные при помощи разных методов разделения, главным образом с помощью хроматографии (адсорбционной на гелях или в тонком слое) и селективных растворителей, позволили установить общие представления о химической природе этих компонентов нефти. [c.85]

До опубликования первой работы Мартина и Джеймса [1] по газо-жидкостной хроматографии для очистки и разделения применялись следующие методы селективная экстракция растворителями, дистилляция, экстрактивная дистилляция и жидкостная адсорбционная хроматография. Эти методы очень полезны и, несомненно, будут использоваться и в дальнейшем, но многие компоненты сложных органических веществ не могут быть с их помощью выделены в достаточно чистом для идентификации виде. [c.323]

Е. Селективность растворителя в распределительной и адсорбционной хроматографии [c.113]

Подбор растворителей с целью изменения селективности в адсорбционной хроматографии несколько более сложен, чем в распределительной, хотя и в первом случае могут быть использованы те же самые допущения, о которых говорилось выще. При использовании бинарных растворителей нужно иметь в виду, что е° не может быть предсказана с той же точностью, что и б [И]. Селективность растворителей в адсорбционной хроматографии более подробно рассматривается в работе [8]. [c.114]

Селективность растворителя в адсорбционной хроматографии на окиси алюминия [13] [c.114]

Хотя изотермы адсорбции растворенных веществ, как и газов, описываются одним и тем же уравнением (17.1), все же процесс адсорбции из раствора осложняется участием растворителя. Подвижная фаза часто принимает участие в адсорбционном процессе и, таким образом, может влиять на селективность колонки. Эта особенность жидкостной адсорбционной хроматографии очень важна, так как открывает еще одну возможность регулирования хроматографического процесса и выбора оптимальных условий разделения. [c.341]

В связи со стабильностью адсорбента, применение градиентного элюирования оказалось очень полезным при увеличении скорости анализов в адсорбционной хроматографии. При конструировании системы для градиентного элюирования следует избегать применения таких растворителей, которые могут необратимо адсорбироваться материалом колонки. Такая необратимая адсорбция может изменить селективность колонки. После проведения анализа с применением градиентного элюирования необходимо регенерирование свойств колонки до первоначального состояния. [c.80]

В газовой хроматографии, особенно при ее применении для автоматического контроля состава смесей и регулирования химических процессов, дополнительно предъявляются все более повышенные требования к скорости анализа [11], время которого часто не должно превышать 0,5—5 мин. В этом отношении метод газо-жидкостной хроматографии не имеет преимуществ по сравнению с методом газо-адсорбционной хроматографии. Действительно, разделительная способность неподвижных фаз (растворителей или адсорбентов) определяется их селективностью, т. е. природой, величиной поверхности и скоростью массообмена (кинетикой растворения и испарения компонентов или их адсорбции и десорбции). Наилучшее разделение при прочих равных условиях, и если изотермы распределения (растворимости или адсорбции) в области рабочих концентраций линейны, произойдет в том случае, когда коэффициент массообмена достаточно велик. При значительных скоростях газа-носителя главную роль в размывании полосы в газожидкостной хроматографии играет кинетика массообмена, определяемая в основном медленностью прохождения молекул компонентов через поверхность раздела газ — жидкость [21, 22] и медленностью их диффузии внутри жидкой пленки [23]. В газо-адсорб- [c.8]

При элюировании неполярными или слабополярными растворителями величины удерживаемых объемов полярных веществ и селективность жидкостно-адсорбционной хроматографии на специфических адсорбентах определяются главным образом природой этих веществ, а также числом и положением полярных функциональных групп. Наи- [c.206]

Таким образом, в жидкостно-адсорбционной хроматографии температура оказывает значительное влияние на удерживаемые объемы и селективность разделения. При работе с одним неполярным или слабополярным растворителем для сокращения времени разделения соединений с сильно различающимися удерживаемыми объемами целесообразно применять режим программирования температуры. Влияние температуры в случае элюирования неполярными растворителями с добавками полярных компонентов более сложно и требует отдельного рассмотрения в каждом конкретном случае. [c.244]

В адсорбционной и распределительной хроматографии наилучшую селективность обычно достигают при использовании смесей растворителей, резко различающихся по природе, которые по-прежнему взаимодействуют с разделяемыми веществами. [c.92]

Адсорбенты для молекулярной хроматографии должны удовлетворять следующим требованиям обладать необходимой селективностью, отсутствием каталитической активности, быть химически инертными по отношению к компонентам раствора и к растворителю, иметь достаточную адсорбционную способность, легко измельчаться до нужной величины зерна, но в то же время не подвергаться дальнейшему диспергированию в колонке, обладать однородностью. [c.307]

В случае недостаточно активных растворителей, где взаимодействия диполей и взаимодействия с участием водородных связей менее важны, можно предвидеть, что в адсорбционной хроматографии селективность растворителя будет менее резко выражена. Хотя этот метод не относится к числу точных, тем не менее путем подбора растворителя можно весьма существенно изменить значения к вещества, как это показано в табл. 4.6 на примере 1-ацетонафталина и 1,5-динитронафталина, элюированных из 4% НгО/окись алюминия. Коэффициент разделения а для этих двух соединений может варьироваться в семикратном диапазоне, но к не выходит за пределы требуемого диапазона 1 /г Ю. Для этих и других замещенных нафталинов и растворителей не было обна- [c.114]

Для выделения ароматических углеводородов из узких фракций применяют жидкостную адсорбционною хроматографию, селективные растворители (жидкий сернистый ангидрид, левулиновая кислота и др.), химические методы (сульфирование). Выделенные тем или иным путем ароматические углеводороды далее идентифицируются в виде различных кристаллических производных. Чаще всего для этого пользуются пикриновой кислотой [тринитрофенол — СбН20Н(Ы02)з], с которой ароматические углеводороды образуют комплексы — двойные молекулярные соединения. Вполне устойчивые пикраты образует нафталин и его гомологи. С фталевым ангидридом ароматические углеводороды образуют арилфенилкетонкарбоновые кислоты [c.131]

Подвижные фазы в ЖКХ различают по их элюирующей способности. В адсорбционной хроматографии на полярных. сорбентах элюирующая сила тем больше, чем полярнее растворитель. Экспериментально уста ювленную последовательность растворителей с возрастающей элюирующей силой называют элюот-ропным рядом. Элюирующая сила е, как правило, возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Чаще всего используют насыщенные углеводороды (гексан, гептан), тетрахлорид углерода, хлороформ, этанол, метанол, воду (растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы). Элюирующую силу можно изменять в необходимых пределах добавлением к растворителю с низкой элюирующей силой более активного растворителя. Элюирующая способность смеси резко возрастает при небольших добавлениях полярного растворителя к неполярному (рис. 28.8). Если различие в элюирующей силе растворителей незначительно, то зависимость близка к линейной. В том случае, если к неполярному элюенту добавляют полярный, способный к образованию водородных связей (спирты, эфиры и др.), удерживание и селективность определяются специфическими взаимодействиями вещество— адсорбент, вещество — элюент и элюент — адсорбент. Эту систему применяют для разделения полярных, сильноудерживаемых соединений. Водородные связи образуются как между сорбентом и веществом, так и между веществом и элюентом, что резко сказывается на хроматографическом поведении соединений. Так, фенол и анилин в элюен-те, не способном к образованию Н-связи, выходят в указанной последовательности, а в подвижной фазе, содержащей спирты, порядок противоположный. Это объясняется тем, что анилин, в состав молекулы которого входит аминогруппа —NH2, обладает большей способностью к образованию водородных связей с молекулами спирта, чем фенол. [c.600]

Некоторые растворители отличаются специфическим характером. Так, изопропиловый эфир проявляет сравнительно слабую элюирующую силу на окиси алюминия, а хлороформ на этом сорбенте относительно сильный элюент. Гексан, который менее полярен, чем хлороформ, вопреки простейшей логике является более слабым растворителем по отношению к модифицированной саже. Параметр е° — первая отправная точка при выборе состава подвижной фазы для адсорбционной хроматографии. Однако фактическое поведение сложных полифун-кциональных сорбатов может отличаться от ожидаемого на основании величин е°. Параметр е° зависит от выбора соединений, по которым он экспериментально определен, и поэтому всегда несет на себе печать селективности. В частности, по данным [94], сила растворителя зависит от класса сорбатов, по которым она найдена. Уже столь небольшой разницы в химической природе, как между метилбензолами и конденсированными ароматическими соединениями, оказывается достаточно, чтобы нарушить элюотронную последовательность. [c.45]

Циклоалканы. Для концентрирования циклоалканов и разделения их на фракции по числу циклов в молекулах могут быть использованы те же методы, которые применяют для выделения алканов нзостроения. Отделение же циклоалканов ог аренов и гетероатомных соединений осуществляется сравнительно легко с помощью селективных растворителей или адсорбционной жидкостной хроматографии. [c.102]

Обычно в методе жидкостной адсорбционной хроматографии предлагается использование полярных неподвижных фаз в сочетании с неводными подвижными фазами. Типичными сорбентами являются силикагель, оксид алюминия, силикагель с привитыми полярными группировками (амино-, циано- или диольными). Обычно используются однокомпонентные растворители или растворители, состоящие из "неполярного носителя" (гексан или фреон-113), в который для регулирования элюирующей способности растворителя и селективности вводят различные полярные растворители ("модификаторы"), например метиленхлорид, различные простые эфиры, этилацетат, метанол, ацетоннтрил и т.д. [c.13]

Соединения кислого характера, находящиеся в составе асфальтенов и названные асфальтогеновыми кислотами, имеют, по-видимому, такой же сложный состав, как и другие высокомолекулярные кислоты, находящиеся в неперегоняющихся остатках нефти. Изучение инфракрасных спектров узких фракций асфальтенов, полученных с помощью селективных растворителей и адсорбционной хроматографии, позволило установить 1) радикалы асфальто-геновых кислот принадлежит к насыщенному, ароматическому и полиароматическому (нафтено-ароматическому) типам 2) инфракрасные спектры разных фракций асфальтогеновых кислот очень близки к соответствующим спектрам кислот, извлеченных из остатков и высококипящих фракций нефтей (М. А. Бестужев, 1968). [c.80]

Значительные изменения элюирующей силы и селективности смешанных растворителей при изменении их состава убедительно демонстрируют необходимость высоких требований к чистоте используемых растворителей. В самом деле, если именно небольшие до ки сильньос растворителей оказьшают наибольшее влияние на изменение силы слабых растворителей, но и наличие даже небольшого количества загрязнений полярного характера может привести к существенному изменению свойств неполярного растворителя. Подобное же влияние полярные примеси оказьшают и на селективность эпюента. Все это приводит к необходимости использования в жидкостной адсорбционной хроматографии растворителей высокой чистоты, а в ряде случаев - и дополнительной очистки применяемых в качестве растворителей соеданений. [c.37]

Разделение на специфических адсорбентах. Влияние химии поверхности адсорбента и ее модифицирования на жидкостно-адсорб-нионную хроматографию компонентов из более слабо адсорбирующегося растворителя в общем сходно с таковым в газо-адсорбционной хроматографии. Однако в случае жидкостной хроматографии надо учитывать молекулярные взаимодействия с молекулами растворителя в соответствии с закономерностями адсорбции из растворов. Поэтому в жидкостно-адсорбционной хроматографии целесообразнее говорить о селективности хроматографической системы в целом адсорбент — растворенные вещества — растворитель. В качестве адсорбентов в жидкостно-адсорбционной хроматографии в основном использовались различные препараты окиси алюминия (активная,нейтральная и кислая окись алюминия) [46] и силикагели как в обычном виде,т.е. [c.215]

В подавляющем большинстве случаев в адсорбционной хроматографии в качестве сорбента используют силикс1гель, который обладает совокупностью различных по своей природе силанольных и силоксановых групп. Популярность силикагеля связана с доступностью разнообразных по геометрической структуре образцов, высокой технологичностью их получения, относительно низкой себестоимостью и высокой селективностью при групповом разделении углеводородов, а также при разделении изомеров замещенных ароматических углеводородов. Последнее свойство широко используется при анализе группового состава различных фракций перегонки нефти и топлив. К числу существенных недостатков силикагеля можно отнести сильную адсорбцию на силикагеле ряда аминов и недосточно высокую гидролитическую устойчивость. Указанные недостатки менее характерны для оксидов алюминия и циркония, которые, в свою очередь, обладают высокой реакционной способностью по отношению к основаниям Льюиса, таких, как органические кислоты, фосфаты, фториды, что также ограничивает их применения. Общим недостатком использования всех минеральных оксидов в качестве сорбентов для адсорбционной хроматографии является высокая чувствительность к присутствию следов воды в элюентах на основе органических растворителей. Как правило, разделение на немодифицированных неорганических оксидах проводят в нормально-фазном или прямофазном вариантах, что на практике соответствует использованию полярного сорбента и неполярного элюента. Даже небольшие содержания воды в элюентах в этом варианте существенно изменяют селективность разделения и приводят к ухудшению воспроизводимости. Менее чувствительными к влаге являются силикагели, химически модифицированные полярными органическими молекулами с функциональными амино-, нитро, амидными или нитрильными группами. Однако при закреплении органических молекул на поверхности сорбента для хроматографии возникает вопрос о возможности разделений по механизму распределительной хроматографии. [c.365]

Для разделения асфальтенов применяются коагуляционные [661, селективно-экстракционные [80], адсорбционные [81, 82] методы, гель-фильтрация [79, 83] и комбинирование последней с ионообменным разделением [Ш], ионообменная хроматография. Разделение асфальтенов на фракции, отличающиеся по молекулярной массе, содержанию гетероатомов и металлов, представляет собой трудную задачу. К настоящему времени эта задача не решена. Предложенные методы позволяют получить фракции, отличающиеся друг от друга только по одному параметру, который плохо коррелирует с другими. Так, при разделении асфальтенов, выделенных петролейиым эфиром, методом дробного осаждения смесями бензола и изооктана можно получить фракции, отличающиеся молекулярной массой и полярностью [66] с ростом концентрации изооктана осаждаются наиболее низкомолекулярные и неполярные фракции. Извлеченные нормальными углеводородами неполярные асфальтены можно в дальнейшем фракционировать неполярными растворителями [80]. Растворяющая способность в ряду петролейный эфир, н.-гептан, н.-нонан повышается, что также позволяет разделять асфальтены на ряд фракций. Диоксано-вый экстракт асфальтенов может быть разделен серным эфиром, ацетоном, этанолом и другими на ряд фракций с различным содержанием кислотных и сложноэфирных компонентов [80], причем с высокой концентрацией последних (с кислотным числом до 28 и эфирным числом до 87 мг КОН/г). При фракционировании вышеперечисленными растворителями в фракциях асфальтенов не наблюдается закономерностей в содержании кислорода, серы, азота. Аналогичные результаты были получены при осаждении фракций асфальтенов из бензольных растворов изопропиловым спиртом [84]. [c.31]