Селективность разделения разделяемых веществ

В жидкостной хроматографии на полярном адсорбенте наблюдается высокая селективность разделения полярных изомеров и других соединений, отличающихся как пространственным строением, так и распределением электронной плотности в молекуле. Например, жидкостно-адсорбционная хроматография на силикагеле с гидроксилированной поверхностью из неполярного или слабо-полярного элюента позволяет хорошо разделять о-, м- и -изомеры ароматических соединений, содержащих полярные группы в этих положениях. Селективность к таким изомерам в жидкостной хроматографии значительно выше селективности в газовой хроматографии на том же силикагеле. Это связано с тем, что в жидкостной хроматографии разделение происходит преимущественно за счет различий в специфических межмолекулярных взаимодействиях между полярными группами дозируемого вещества (адсорбата) и полярными группами пли ионами адсорбента, так как неспецифические межмолекулярные взаимодействия молекул ад- [c.293]

В органическую фазу могут одновременно экстрагироваться два (и более) компонента. Экстракция может быть селективной, если скорости перехода веществ из одной фазы в другую значительно различаются, что обусловлено их разными химическими свойствами. В частности, это может происходить, когда межфазовый переход одного из компонентов лимитируется химическим взаимодействием, а другого — диффузией. Таким образом, экстракцией можно разделять смеси веществ на компоненты, отличающиеся химическими свойствами. Различия в физических свойствах имеют меньшее значение. Изменяя факторы, влияющие на химические свойства, можно увеличить скорость извлечения одного из компонентов и уменьшить скорость извлечения других и, таким образом, повысить селективность разделения веществ. [c.317]

Для целей хроматографии обычно бывает достаточной длина колонки 1—3 м, что в зависимости от качества заполнения колонки соответствует примерно 500—3000 теоретических тарелок. Иногда в очень простых случаях, например для разделения пары веществ, значительно различающихся между собой по температурам кипения, длину колонки можно сократит до 0,3—1 м. Если просто разделить два компонента не удается, то в газовой хроматографии имеются два пути можно повысить эффективность илп подобрать более селективную фазу. Второй нуть более предпочтителен (см. гл. VI). После выбора неподвижной фазы, которая обеспечивает илп. показывает возможность лучшего разделения, изготовляют колонку необходимой эффективности. [c.105]

Область применения метода МЭКХ не ограничивается только разделением нейтральных веществ, им можно разделять и заряженные пробы. Распределение веществ между водной и мицеллярной фазами может приводить к росту селективности и воздействовать тем самым на разделение ионов с очень схожими электрофоретическими подвижностями. В этих случаях разрешение пиков, достигаемое методом МЭКХ, перекрывает разрешение КЗЭ. [c.81]

Для достижения высокой эффективности и селективности и в этом случае следует останавливать ЭОП. Любой поток внутри капилляра уменьшает эффективность разделения. Следует также упомянуть, что в случае применения этих гелей возможна также работа с капиллярами без покрытия. В общем случае разрешение будет хуже, причем разделение начинается при достаточно высоких ММ. В покрытых капиллярах разделяются вещества с достаточно длинными цепочками. [c.99]

Степень разделения веществ в колонке определяется расстоянием между максимумами двух соседних пиков и шириной хроматографической полосы. Расстояние между максимумами зависит от селективности адсорбента по отношению к разделяемым веществам, а ширина полосы — от эффективности колонки, которая определяется характером упаковки частиц адсорбента, вязкостью элюента, размыванием в соединительных узлах и детекторе. Высокоэффективная колонка способна разделять вещества и при малой селективности адсорбента. [c.112]

Для успешного разделения растворимых в органических растворителях проб неполярных соединений (группа I) часто применяют обычные фазы (анализ углеводородов, полихлорированных соединений и веществ умеренной полярности, например спиртов со средней длиной цепи). В основном на этих фазах успешно разделяют смеси, состоящие из соединений различных классов, причем селективность разделения может быть филигранно изменена и повышена. Следует иметь в виду, что варьирование селективности в ОФ ЖХ достигается с большими трудностями. Б настоящее время в НФ ЖАХ используются фазы на основе [c.395]

Поскольку специфическое взаимодействие в этом случае включает образование направленных водородных связей или является электростатическим ориентационным, удерживание, кроме протонодонорной способности или значения дипольного и квадрупольного момента молекулы, в сильной степени определяется доступностью полярных групп поверхности для полярных групп вещества и возможностью нужной для специфического взаимодействия ориентации его молекул относительно полярных групп на поверхности адсорбента. В этом варианте наблюдается высокая селективность разделения изомеров и других соединений, отличающихся как пространственным строением, так и распределением электронной плотности в молекуле. Например, жидкостно-адсорбционная хроматография на полярном адсорбенте, в частности на силикагеле с гидроксилированной поверхностью из неполярного или слабополярного элюента позволяет хорошо разделять о-, м- и п-изомеры ароматических соединений, содержащих полярные группы в этих положениях. [c.303]

Разделение каких-либо производных аминокислот методом газо-жидкостной хроматографии при заданных условиях зависит как от различия в их точках кипения, так и от отклонения их растворов в стационарном растворителе от идеальных. В случае неполярных жидких фаз, подобных высокополимерному углеводороду типа апиезона или силиконовых масел, которые не вызывают поляризации анализируемых соединений, последние разделяются главным образом в соответствии с их точками кипения. Поэтому такие соединения, как структурные изомеры лейцина и изолейцина, близкие по температурам кипения, отделяются друг от друга с трудом. С другой стороны, разделение компонентов на полярной жидкой фазе определяется не только давлением их паров, но и специфическим взаимодействием молекул растворителя и разделяемых веществ. С этой точки зрения применение полярных стационарных жидких фаз является более перспективным, так как должно одновременно обеспечивать высокую селективность разделения летучих производных аминокислот различных классов наряду с высокой эффективностью разделения группы аминокислот, принадлежащих к одному гомологическому ряду. Кроме того, использование полярной фазы приводит к подавлению адсорбционных свойств твердого носителя и позволяет хроматографировать высококипящие производные аминокислот на колонках с низким содержанием стационарной жидкой фазы. Последнее связано со снижением температуры колонки и, следовательно, увеличением эффективности хроматографического разделения. [c.257]

Высокая селективность разделения в результате использования специфичности взаимодействия веществ с неподвижными фазами и адсорбентами, что позволяет разделять соединения с близкими свойствами, оптические и стереоизомеры, изотопные смеси и др. Следует отметить, в частности, что методом газовой хроматографии можно разделять азеотропные смеси. [c.7]

Селективность. Согласно приведенной в начале этого раздела формулировке, хроматографическое разделение растворенных веществ обусловлено различиями в скоростях их перемещения по колонке. Мы можем определить относительное удерживание (а , ) двух пиков как [c.12]

Как уже отмечалось выше, сефадексы разделяют исследуемые вещества по размерам молекул, но не оказывают химического воздействия на исследуемые вещества. Однако после разделения на нейтральных сефадексах вещества обладают сходным молекулярным весом, но различной химической природой, что затрудняет их определение. В связи с отсутствием селективных методов онределения органических веществ появляется необходимость разделения исследуемых веществ но химической природе, а затем уже разделение но размерам молекул веществ одной химической природы. [c.200]

Неподвижные фазы. В настоящее время выбор неподвижных фаз для распределительной хроматографии осуществляется главным образом эмпирически. При этом обычно исходят из селективности, необходимой для конкретного разделения. Кроме того, учитывают свойства подвижной фазы и некоторые другие параметры, например емкость, разрешающую способность, механическую прочность, химическую устойчивость, возможность регенерации и т. д. Обычно для разделения полярных веществ используют полярные неподвижные фазы и неполярные подвижные фазы. Неполярные вещества можно разделить более эффективно при использовании неполярных неподвижных фаз и полярных подвижных фаз. [c.92]

Кроме того, добавляя в элюент специальные вещества в небольших концентрациях, можно использовать новые виды специфических взаимодействий (ионных, комплексообразующих, донорно-акцепторных). Здесь можно выделить два случая а) примеси добавляемых в элюент веществ не адсорбируются, при этом за счет увеличения взаимодействия вещество — элюент удерживание уменьшится, но селективность разделения некоторых соединений увеличивается б) примеси добавляемых в элюент веществ сильно адсорбируются и будет увеличиваться взаимодействие вещество — адсорбент за счет включения специфических взаимодействий, в этом случае на одном и том же адсорбенте можно разделять смеси в различных вариантах хроматографии нормально-фазовой, обращенно-фазовой, ион-парной, лигандообменной. [c.178]

В жидкостной хроматографии имеются исключительно большие возможности управления селективностью разделения. В газовой хроматографии с практически неадсорбирующимся газом-носителем вещества разделяются за счет различий только неспецифических (в основном дисперсионных) межмолекулярных взаимодействий или суммы специфических и неспецифических межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент. В жидкостной же хроматографии за счет влияния подвижной фазы удерживание веществ и селективность разделения может определяться значительно большим разнообразием различных видов межмолекулярных взаимодействий. Здесь можно реализовать случай, когда удерживание определяется преимущественно специфическим взаимодействием с адсорбентом при применении неполярного или слабополярного элюента (так называемый прямой вариант жидкостной хроматографии) или преимущественно неспецифическим взаимодействием с адсорбентом при применении полярного элюента (так называемый обращенно-фазовый вариант жидкостной хроматографии), а также их различными комбинациями. [c.217]

В качестве растворителя для разделения смесей экстрактивной ректификацией могут применяться только те вещества, которые образуют с компонентами разделяемой смеси бинарные иррегулярные растворы, отклоняющиеся от регулярности в различной степени. Так, например, смеси н-бутана и изобутана не могут быть разделены экстрактивной ректификацией, так как растворы этих смесей в полярных растворителях отклоняются от регулярности в одинаковой степени. Смеси н-бутана и н-бутилена, пропана и пропилена, бутадиена и бутиленов могут быть разделены экстрактивной ректификацией, поскольку полярность или поляризуемость компонентов смеси здесь различна. В качестве селективных растворителей применимы вещества, имеющие температуры кипения значительно более высокие, чем разделяемые компоненты. [c.124]

И алифатических двуосновных кислот, например диизодецилфталат и ди-2-этилгексилсебацинат. В общем по мере укорочения углеродной цепи углеводорода полярность и, следовательно, селективность увеличивается. Так, ди-2-этилгексилсебацинат не разделяет 2,3-диметилбутан и 2-метилгептан, тогда как коэффициент разделения для этой пары на дибутилфталате равен 1,18 (см. раздел Д,У,в,2). Дибутилфталат изучен как субстрат, пригодный для разделения ряда веществ, представляющих интерес при анализе загрязнений воздуха. Полученные величины времени удерживания приведены в табл. 8. [c.206]

Разделение смеси веществ в газовой хроматографии зависит от двух факторов относительной активности, называемой селективностью, компонентов на данной неподвижной фазе и относительной летучести. Если относительная летучесть является определяющим фактором в ректификации, что не позволяет или затрудняет разделение смесей с близкой температурой кипения, то в газовой хроматографии эти смеси могут быть разделены, если использовать фактор селективности. Последний связан с природой сил взаимодействия между компонентами пробы и неподвижной фазой. [c.74]

Одним из наиболее распространенных методов, в котором в качестве сорбентов применяют кремнеземы с привитыми алкильными группами, является метод ион-парной хроматографии [131]. Он основан на разделении при помощи специальных добавок диссоциирующих в элюенте веществ, которые не удается разделить в других вариантах жидкостной хроматографии. Чаще всего в качестве элюента используют водно-спиртовые смеси, куда для повышения селективности разделения добавляют диссоциирующие соединения (соли тетрабутиламмония, алкилсульфо-кислоты, некоторые сульфонаты и т.д.), способствующие образованию ионных пар растворенное вещество — противоион . Механизм разделения еще не вполне ясен, [c.406]

Это уравнение — формула разделения Герингтона — отчетливо показывает действенность газовой хроматографии как метода разделения веществ. Различие в значениях двух веществ, т. е. степень их разделения в соответствии с уравнением (7.3.14), определяется двумя величинами соотношением давлений паров, т. е. летучестью обоих соединений, и соотношением их граничных коэффициентов активности, которые характеризуют взаимодействие разделяемых веществ со стационарной фазой. В случае двух соединений с одинаковой температурой кипения р,,, =" Ро2> т. е. первый член уравнения становится равным нулю. В этом случае (соответствующем, например, дистилляции как методу разделения) можно проводить газохроматографическое разделение веществ при применении жидкой фазы, по-разному вступающей во взаимодействие с разделяемыми веществами (Уоа/То Ф 1). Жидкую фазу, обладающую способностью разделять вещества с одинаковой температурой кипения, называют селективной. Силы взаимодействия при этом можно оценить лишь качественно (разд. 7.1.1). Жидкости, [c.365]

Особенность метода газотвердофазной (газоадсорбщюнной) фомато-графии (ГАХ) в том, что в качестве неподвижной фазы применяют адсорбенты с высокой удельной поверхностью (10—1000 м т" ), и распределение веществ между неподвижной и подвижной фазами определяется процессом адсорбции. Адсорбция молекул из газовой фазы, т. е. концентрирование их на поверхности раздела твердой и газообразной фаз, происходит за счет межмолекулярных взаимодействий (дисперсионных, ориентационных, индукционных), имеющих электростатическую природу. Возможно образование водородной связи, причем вклад этого вида взаимодействия в удерживаемые объемы значительно уменьшается с ростом температуры. Комплек-сообразование для селективного разделения веществ в ГАХ используют редко. [c.296]

Химические производства включают три основных этапа подготовка сырья (1), химические превращения (2), разделение продуктов (3). Массообмен в значительной степени обеспечивает первую стадию, когда требуется подготовить сырье определенного состава (с заданным содержанием компонентов). Он обычно играет определяющую роль на третьей стадии. Дело в том, что процессы происходят не со 100-процентными выходами и не с идеальной селективностью — остаются непрореагировавшие вещества, появляются побочные продукты. Поэтому из гаммы полученных компонентов необходимо вьщелить целевые, хорошо бы разделить и остальные с целью их разумного использования. Но и на второй стадии собственно химическое превращение сопровождается массопереносом. Например, гетерогенный катализ вкпючает адсорбцию исходных компонентов на зерне катализатора, собственно химическое взаимодействие и десорбцию продуктов с поверхности зерна в ряде случаев именно адсорбция или десорбция (а это — массообменные эффекты) являкугся наиболее медленной стадией процесса и потому определяют скорость технологического процесса в целом. [c.735]

В основе млогих технических применений макроЦиклов лежит главное и уникальное свойство - способность избирательно захватывать строго определенные ионы в соответствии с размером полости краун-кольЦа. На основе этого свойства краун-соединений уже сейчас созданы и продолжают создаваться принципиально новые методы анализа, селективной экстракции различных веществ. Разработаны процессы извлечения из сточных вод промышленных предприятий ценных цветных и редких металлов. Большая перспектива в использовании краун-соединений открылась в области разделения изотопов. С их помощью можно отделить, например, кальДий-40 от кальция-44, разделить натрий-23 и натрий-24, литий-6 и литий-7, а также изотопы радиоактивных элементов, что имеет огромное значение в создании будущих реакторов термоядерного синтеза. [c.6]

В ВОДНЫХ суспензиях. Таким образом, несмотря на то что такой мелкокристаллический препарат удобен при разделении микроколичеств веществ [7], для лабораторных или заводских работ необходимо использовать соответствующий наполнитель. Смит показал, что смесь фосфоромолибдата аммония с асбестом, применяемым для т 1глей Гуча, в соотношении 1 1 может быть использована для разделения макроколичеств щелочных металлов (рис. 21 и 22). Смеси ионообменника с асбестом позволяют получать нужные скорости элюата даже при умеренном давлении. При продолжительной работе колонки сама смесь при этом не разделяется, а асбест вносит совсем незначительный вклад в обменную емкость. Успешное разделение следовых количеств щелочных металлов подтвердилось и на больших количествах. И так как более легкие элементы образуют довольно растворимые соли, в связи с чем незначительно сорбируются ионообменником, то это обстоятельство позволило также отделить следовые количества тяжелых щелочных металлов от значительно больших количеств легких элементов этой группы, которые сильно перегрузили бы колонку, если бы они сорбировались. Подобные соображения применимы также в случае отделения тяжелых щелочных металлов от многовалентных катионов в кислых растворах, в которых последние плохо сорбируются. Очень высокая селективность цезия позволяет количественно выделить его из 20 л морской воды с помощью колонки, содержащей всего лишь 2 г смеси фосфоромолибдата аммония и асбеста, несмотря на очень большие количества натрия и калия, присутствующих в растворе. Колонки с фосфоромолибдатом аммония можно также использовать для выделения радиоактивного цезия из дождевой, речной и морской воды [12]. При разделении щелочных металлов с линейной скоростью около 1 M MUH на хроматограммах получаются достаточно симметричные кривые с резким спадом на концах. [c.100]

ВЭТТ является суммарной характеристикой разделения, но ее величина зависит от времени удерживания разделяемого вещества. Однако в связи с тем, что при сравнении различных колонок их разделительная способность не увеличивается с возрастанием ВЭТТ, пользоваться этой характеристикой неудобно. Поэтому, чтобы эффективность разделения можно было сравнивать, лучше пользоваться критерием, непосредственно характеризующим способность системы разделить два компонента. Наиболее подходящим для этого параметром является разделительная способность. Эта величина все чаще используется в качестве критерия, с помощью которого в стандартизованных методах оцениваются газохроматографические колонки. Несомненно, в будущем он будет играть такую же роль в аддкостной хроматографии. Следует отметить, что.разделительная способность в отличие от ВЭТТ зависит как от селективности (разделение максимумов двух соседних пиков), так и от факторов, характеризующих качество выполнения разделения (ширина пика). [c.20]

Спирты С —С4. Разделение проводили на динонилфталате, силиконовом масле, бензилдифениле, тритолил-фосфаге и на вазелиновом масле. На динонилфталате порядок вымывания определяется температурой кипения, однако не полностью разделяются метанол с этанолом и изопропанол с трет-бутанолом 1. Анализ в колонке длиной 1,8 м при 85 С на фталате (40%) при скорости потока азота 30 мл/мин длится 12 мин. На бензилдифениле и силиконовом масле плохо делятся этанол с изопропано-лом > Тритол ил фосфат действует еще менее селективно, чем предыдущие вещества. Парафин в качестве Ж1 Д-кой фазы уступает всем эти.м вeщe твaм , так как от плохо растворяет спирты. [c.130]

Существенные недостатки метода — необходимость осуществлять диффузионное разделение в течение длительного времени и не слишком высокая селективность разделения. Он, однако, позволяет разделять высокомолекулярные вещества в жидкой фазе при умеренных температурах. Например в колонке длиной 2,7 м с щелевым зазором 0,3 мм разделили цис- и гранс-декали-ньт, применив разность температур 27 °С (от 111 до 83 °С). Для этого потребовалось 9 ч, причем содержание примесей в полученных изомерах достигало 10%. В аналогичных условиях и с близкими показателями разделили смеси цетан+декалин, я-нонан+кумол и ряд других [15]. [c.210]

Хроматографический метод разделения основан на малых различиях в таких свойствах веществ, как растворимость, сорбируемость, летучесть, пространственная структура, скорость ионного обмена. Поэтому основой развития хроматографии является понимание химических взаимодействий, определяющих эти свойства. Впечатляет рост масштабов использования жидкостной хроматографии, достигнутый с момента ее появления в 1970 г. В настоящее время на приобретение жидкостных хроматографов, производимых в основном в США, ежегодно затрачивается 400 млн. долл. Такой быстрый рост стал возможен благодаря применению новых приемов и средств, обеспечивших значительное повышение скорости анализа и его разрешающей способности, в частности благодаря использованию давления и подвижных фаз переменного состава (градиентного режима). Повысить селективность разделения и увеличить срок службы колонки позволяют неподвижные фазы с привитыми молекулами . Применение электрохимических, флуориметрических и масс-спектрометрических детекторов повысило чувствительность обнаружения разделяемых компонентов вплоть до 10 г. Газовая хроматография старше жидкостной примерно на десятилетие, но и в ней достигнуты в последнее время заметные успехи. Современные высокоэффективные методы позволяют осуществить разделение всего за несколько десятых секунды. Вне лаборатории применяются портативные хроматографы размером со спичечную коробку. Сложные смеси можно разделять буквально на тысячи компонентов, применяя капиллярные колонки из кварцевого стекла, которые производятся непосредственно по той же технологии, что и оптические волокна для линий связи. Наконец, стало возможно разделять соединения, раз-личаюцщеся только по изотопному составу. [c.241]

Чтобы время удерживания было оптимальным для анализа, полярности стационарной фазы и анализируемой пробы должны быть близкими. Для растворенных веществ с близкой полярностью порядок элюирования обычно согласуется с температурами кипения и, если разность температур достаточно велика, возможно полное разделение. Для разделения близкокипящих веществ разной полярности используют стационарную фазу, селективно удерживающую один или несколько компонентов вследствие дипольного взаимодействия или образования аддуктов. Существует много возможных механизмов взаимодействия анализируемого вещества с жидкой фазой. Жидкую фазу, обладающую способностью разделять вещества с одинаковыми температурами кипения, называют селективной. Различают жидкие фазы трех типов неполярные (сквалан), умеренно полярные (динонилфталан) и полярные (диметилформамид). Неполярные вещества распределяются в неполярной жидкой фазе в соответствии со значениями температур кипения. Полярные вещества быстрее элюируются из неполярных жидких фаз, чем неполярные с такой же температурой кипения. С увеличением полярности жидкой фазы происходит увеличение времени удерживания полярных соединений. [c.129]

Литлвуд отмечает, что при оценке полярности необходимо учитывать также количество неполярных групп или, точнее, отношение числа полярных и неполярных групп. Действительно, в соответствии с таким определением полярности полиэтилен-гликоль разделяет полярные вещества полнее, чем полипропи-ленгликоль, а трифенилфосфат лучше, чем трикрезилфосфат низшие же члены гомологйческих рядов более эффективны для - разделения полярных веществ, чем высшие. Тем не менее сравнивать таким образо.м полярность неподвижных фаз, относящихся к различным гомологическим рядам, нельзя. Кроме того, указанное определение полярности непригодно для анализа селективности неподвижной фазы при разделении веществ средней полярности и неполярных веществ, которые могут хорошо отделяться друг от друга как при использовании полярных, так и неполярных неподвижных фаз. [c.17]

Для выделения примесей из этой фракции была использована препаративная газовая хроматография, которая обладает высокой эффективностью и селективностью разделения, что позволяет разделять вещества, близкие по свойствам 3]. Поскольку в аналитических условиях наиболее четкое разделение всех исследуемых фракций получено на порапаке Q, была исследована возможность его применения в качестве сорбента для препаративной хроматографии. В литературе имеется лишь несколько сообщений о применении пористых полимеров в препаративной газовой хроматографии. В работе [4] показано, что эти полимеры с большой эффективностью можно использовать для разделения соединений различны.х классов, в том числе и сильно полярных. [c.58]

Экстракционные методы. На применение селективных растворителей для разделения смолистых веществ и для выделения ароматических углеводородов уже указывалось выше. При исследовании высокомолекулярных погонов нефти большую пользу приносит метод дробной экстракции. Сущность его заключается в том, что в одном и том же растворителе, например в ацетоне или жидком пропане, при разной температуре растворяются вещества с различной критической температурой растворения. Следовательно, если осуществлять дробную экстракцию, т. е. отбирать экстракты последовательно при разных температурах, начиная с низких и кончая оптимальной для данного растворителя, то после отгонки растворителя можно получить ряд фракций. В каждой из отобранных фракций сконцентрируются вещества с близкими критическими температурами растворения. Очевидно, что таким путем будут сгруппированы вещества более или менеё одинакового строения и их будет легче исследовать другими методами. Известно, что Россини с сотрудниками, комбинируя разгонку под вакуумом и дробную экстракцию ацетоном, разделил один образец масла на 600 узких фракций. Каждая такая фракция практически состояла из молекул очень близкого молекулярного веса и строения. [c.122]

В вышеуказанной книге Короля [3] дана классификация селективности, которая может быть разделена на три типа селективность разделения членов одного гомологического ряда, селективность разделения изомеров и селективность разделения веществ, относящихся к разным классам и отличающихся между собой по природе присутствующих в их молекулах функциональных групп и их числу. Следует добавить к это.му, что селективность первого типа отличается от селективности двух других типов тем, что- при этом нельзя сравнивать между собой характеристики удерживания двух близ-кокипящих веществ, так как члены одного гомологического ряда не могут быть близки по температуре кипения. Селективность двух других типов позволяет сравнивать между со- бой близкокнпящие вещества, а именно разделение таких веществ является наиболее важной задачей газовой хроматографии. [c.118]

Подготовка специфических адсорбентов. Перед заполнением колонны специфическими адсорбентами или перед их использованием (если операция подготовки проводится непосредственно в колонне) в большинстве случаев необходимо их прогреть для удаления предварительно адсорбированных веществ. Если зерна адсорбента были в контакте с атмосферой, то они могут содержать адсорбированную влагу и возможные примеси полярных веществ. Такие адсорбенты, как силикагели, активные окиси алюминия и цеолиты, очень сильно адсорбируют влагу из атмосферы, при этом их селективность падает, особенно при разделении сильнополярных веществ. Так, сильноувлажненные силикагели и активные окиси алюминия уже не разделяют этан и этилен [20], а увлажненные цеолиты (при содержании более 5% влаги от массы адсорбента) не разделяют кислород и азот [20]. При хроматографировании на увлажненных цеолитах очень сильно изменяется удерживаемый объем окиси углерода, а при сильном увлажнении (более 5%) даже изменяется порядок выхода окиси углерода и метана [21]. Однако в некоторых случаях при длительных анализах небольшое увлажнение адсорбентов оказывается полезным, так как при этом возрастает стабильность параметров удерживания во времени [20]. [c.16]

С ниже, чем в газовой хроматографии. Во-вторых, в жидкостноадсорбционной хроматографии при разделении полярных изомерных веществ селективность разделения обеспечивается различием в основном только специфических взаимодействий, чувствительных к ориентации молекул на поверхности, тогда как неспецифическое межмолекулярное взаимодействие разделяемых компонентов с адсорбентом обычно близко к неспецифическому взаимодействию молекул элюента с поверхностью адсорбента (принимая во внимание коэффициент вытеснения, см. разд. 1 этой главы). По этой причине в обычном варианте жидкостно-адсорбционной хроматографии во многих случаях гомологи практически не разделяются. В этом случае следует применять адсорбционную хроматографию на малоспецифических или неспецифических адсорбентах или же аналогичный вариант жидкостножидкостной хроматографии. [c.226]

Как и в большинстве других видов жидкостной хроматографии, в ионообменной хроматографии преобладает эмпирический подход из-за невозможности в настоящее время установить взаимосвязь между характеристиками ионообменного процесса и физико-химическими свойствами разделяемых веществ. Известные трудности теоретического описания процесса связаны с природой ионообменных смол, которые в большинстве случаев являются разветвленными полимерами с высокой плотностью ионных функциональных групп. Селективность разделения часто определяется только электростатическими силами, но существенный вклад может вносить ван-дер-ваальсово взаимодействие, особенно при разделении органических веществ. Следует также учитывать явления, происходящие на поверхности раздела фаз, и, в частности, механизм перехода вещества из одной фазы в другую. Кроме того, подавляющее большинство способных к обмену ионов находится не на поверхности смолы, а внутри нее, что обусловливает необходимость перемещения ионов в смолах. [c.41]