Поливинилацетат фракционирование

Метод дает вполне воспроизводимые результаты. Для иллюстрации на рис. 24 приведены данные двух независимых опытов фракционирования одного и того же образца поливинилацетата. [c.47]

Рис. 24. Результаты фракционирования поливинилацетата методом дробной экстракции /— 7 фракций 2 — 23 фракции

Результаты фракционирования поливинилацетата методом дробной экстракции [c.48]

Холл [14] весьма подробно рассматривает применение описанного способа для фракционирования поливинилацетата, детально исследованного Фуксом [22, 23]. Преимуществами метода Фукса являются быстрота фракционирования и использование простых приборов. Фукс [24] применил этот способ, и довольно успешно, для фракционирования разнообразных полимеров. Тем пе менее при использовании такого способа возникают определенные проблемы. Как и для других способов фракционирования методами последовательного растворения, время, необходимое для достижения равновесных условий, следует устанавливать экспериментально — оно может составлять около 1 час на каждую стадию [14]. Выбор оптимальных условий для высушивания полимерной пленки на алюминиевой фольге определяется в значительной мере искусством экспериментатора. Степень [c.69]

В общей схеме табл. 12-1 не учитывается тот факт, что все макромолекулы могут быть разветвленными. Частичный отбор по степени разветвленности происходит в процессе фракционирования при условии, что степень разветвленности существенна и различается от молекулы к молекуле. Фракционируя поливинилацетат или полисахариды, можно получить фракции макромолекул с различными степенями разветвленности, поскольку растворимость этих макромолекул зависит от разветвленности. Более подробно этот вопрос освещен в разд. IV. На основании вышеизложенного разветвленность следует рассматривать как один из типов химической неоднородности. Для того чтобы охарактеризовать образец, необходимо определить следующие параметры число точек разветвления, отнесенное, например, к 100 мономерным звеньям, природу боковых ветвей (длина, распределение по длинам и химическое строение) и распределение ветвей вдоль основной цепи. Основную цепь трудно определить в полимерах, содержащих большое число длинных боковых цепей, поскольку невозможно провести разграничение между главной цепью и этими цепями. Необходимо отметить, что метод определения химической неоднородности, указанный в колонке 4 табл. 12-1, иногда оказывается весьма сложным и в ряде случаев не может быть реализован с помощью современных экспериментальных средств. Это особенно верно в случае исследования распределения отдельных звеньев вдоль главных цепей и характеристики блоков и боковых ветвей. [c.294]

Результаты измерений светорассеяния дают размеры 2-усредненной молекулы. Для интерпретации вискозиметрических данных должна быть использована среднечисловая величина (г ) /г поэтому нельзя ожидать точного совпадения результатов, полученных этими двумя методами, за исключением того случая, когда исследованию подвергаются полимеры, очень тщательно фракционированные. Измерения растворов поливинилацетата в разных растворителях описаны Шульцем [67]. В этой работе показано, что отношение постоянно для тэта-растворителя при различных молекулярных весах, но увеличивается в хороших растворителях. [c.211]

Образцы поливинилацетата различного строения были получены в специальных опытах полимеризацию винилацетата проводили как в блоке, так и в растворе, применяя разные способы инициирования (табл. 1). Кроме того, образцы ПВА-П и ПВА-1П были подвергнуты фракционированию с целью изучения влияния молекулярного веса на скорость термодеструкции. [c.208]

Фракционирование 6%-го раствора поливинилацетата в ацетоне (данные двух опытов — А и Б к 5000 г раствора поливинилацетата вначале добавлено 2500 г воды) [c.91]

Фракционирование, осуществленное тем или иным методом, разделяет поливинилацетат как но величине, так и по форме (разветвленность) макромолекул, что было показано изучением состава фракций методом светорассеяния и осмометрии. Наиболее нерастворимая фракция имеет самый высокий молекулярный вес. [c.93]

Рис. 154. Влияние фракционирования на значение молекулярного веса поливинилацетата, определяемого по измереиию вязкости его растворов в ацетоне (по Вагнеру).

Не меньшее значение для определения проницаемости набухших гелей имеет и совмещаемость их с фракционируемым веществом. Этим объясняется то обстоятельство, что на колонке, заполненной набухшим сетчатым сополимером бутадиена, не удается фракционировать поливинилацетат, поскольку в этом случае сополимер оказывается непроницаемым даже для фракций с молекулярным весом в 2000. И в то же время этот сополимер можно с успехом применять для фракционирования полисти-ролов. [c.34]

При проведении более точной идентификации вначале стремятся разделить компоненты смеси. Для этого применяют фракционную экстракцию, фракционирование смесью растворитель - осадитель, которое проводят методами высокоэффективной жидкостной или гельпроникающей хроматографии. При разделении полимерной смеси путём экстракции требуется экстрагент, растворяющий только один компонент, в то время как для другого компонента он является осадителем. Так, в случае АБС пластика удаётся разделить пробу на стирол-акрилонитрильный статистйческий сополимер, привитой сополимер, невулканизованную и сшитую резину. Смесь полиэтилена с парафиновым воском удаётся разделить путём экстракции эфиром. Разделение смеси полиэтилен - поливинилацетат - поливинилхлорид на привитой сополимер и гомополимер поливинилхлорида удаётся экстракцией трет.бутанолом. [c.563]

Скорость адсорбции поливинилацетата на комкообразной окиси алюминия во много раз ниже по сравнению со скоростью адсорбции на гладких, не содержащих пор, поверхностях железа и олова [77]. Аналогичные результаты получены при изучении адсорбции фракционированного полистирола на алюминии и окиси алюминия [78]. На гладкой поверхности алюминия адсорбционное равновесие устанавливалось в течение нескольких часов, а на пористой окиси алюминия — в течение нескольких суток. [c.24]

Интерпретация аналогичных опытов еще более затрудняется, если дополнительно учитывать влияние структуры пор и необратимость адсорбции. Так, при исследовании преимущественной адсорбции низкомолекулярных полимеров [1271, а также при фракционировании [85], очевидно, определенную роль играли кинетические аффекты, обусловленные величиной пор. При адсорбции полиметилсилоксана на железе и стекле Перкель и Ульман [54] установили преимущественную адсорбцию низкомолекулярных фракций, хотя адсорбированное количество увеличивается с повышением молекулярного веса. Поскольку система в значительной мере необратима, преимущественная адсорбция обусловлена тем, что низкомолекулярная фракция быстрее мигрирует к поверхности,необратимо сорбируется на ней и не вытесняется более высокомолекулярной фракцией Возможно, преимущественная адсорбция низкомолекулярных фракций ацетата целлюлозы [129] и поливинилацетата [89] на угле обусловлена необратимостью адсорбции. [c.63]

Березниевич [85] применил эту методику для фракционирования поливинилацетата. Им рекомендуется следующая разновидность метода. [c.47]

Фракционирование поли-1,6-гександиолсукцината производилось из бензольных растворов на колонках из мочевины [71], Колонки были заключены в целлофан, так что их можно было разрезать на необходимое число частей. Каждую часть помещали затем в воду, после чего полимер высаживали в виде тонкого порошка. Характеристическую вязкость фракций измеряли в растворе в хлороформе. Подобным же образом на колонках] из мочевины и тиомочевины фракционировали поливинилацетат и полистирол. [c.328]

Одним из наиболее интересных методов определения МБР полимеров является метод фракционирования на колонке. Впервые этот метод был предложен Десро и Спигелс для фракционирования полиэтилена и поливинилацетата. Полимер, нанесенный на инертную насадку, помещают в колонку и заливают смесью растворителя с осадителем, содержание растворителя в которой постепенно увеличивают от О до 100%. [c.84]

II. В качестве иллюстрации аморфного полимера с большим молекулярным весом выбран фракционированный поливинилацетат со средневесовым молекулярным весом 300 000. Данные по релаксации напряжения при растяжении, полученные Ниномия [5] (с.м. приложение Г), были пересчитаны для деформации сдвига в предположении, что коэффициент Пуассона в уравнении (1.2) равен /з. Последнее, несомненно, справедливо в рассматриваемой области. Эти данные были затем объединены в области малых значений времени с данными по динамическим свойствам при сдвиге, полученными Вильямсом и Ферри [6]. Последние были получены на не-фракционированном образце несколько большего молекулярного веса, но в области малых значентп времени различия в молекулярных весах не влияют на вязкоупругие свойства. Все данные приведены к температуре 75°С. [c.37]

Исследования подобных явлений в макромолекулярных системах находятся еще в стадии предварительного развития. Не совсем ясно, в какой степени влияет композиционная неоднородность на общие характеристики образцов. Для удобства последующего рассмотрения в табл. 12-1 приведены возможные типы химической неоднородности макромолекулярных соединений. Прежде чем обсуждать методы фракционирования, необходимо отчетливо представить себе указанные группы композиционных неоднородностей. Во второй колонке таблицы указаны соединения, которые могут обладать химической неоднородностью данного типа. Конкретные примеры соединений, приведенных в третьей колонке таблицы, более подробно рассматриваются в работах, цитированных в разд. IV данной главы. При классификации макромолекулярных соединений удобно исходить из типа и распределения основных мономерных звеньев в макромолекулах. Рассмотрим в качестве примера частично омыленный поливинилацетат. Этот полимер состоит из двух основных химических звеньев — винилового спирта и винилацетата. Образцы, содержащие гомонолимеры, отдельно не указаны в табл. 12-1, поскольку они уже приведены в общей схеме. Например, сополимер двух соединений X и Y может состоять из действительно сополимерных молекул и в то же время содержать любые гомополимеры типа X и Y или привитой сополимер. Система стирол на целлюлозе может содержать истинный привитой сополимер, чистый полистирол и чистую целлюлозу. Наиболее часто могут встречаться полимерные образцы с химической неоднородностью типа А и Б (см. табл. 12-1). Природа химической неоднородности и степень ее определяются условиями получения образцов темпера- [c.292]

При пластикации эфиров целлюлозы (этилцеллюлозы, бензилцеллюлозы, ацетата целлюлозы) в присутствии стирола, метилак-рилата или винилацетата была получена смесь продуктов, содержащая, наряду с исходным эфиром целлюлозы (25—50% от общего количества эфира целлюлозы) и сравнительно небольшим количеством гомополимера (2— 14% от общей конверсии мономера), значительное количество блок-сополимера (40—70% от суммарного количества эфира целлюлозы и мономера, находящихся в реакционной смеси). Этот блок-сополимер неоднороден по составу. Например, при фракционировании блоксополимера ацетата целлюлозы с поливинилацетатом были выделены четыре фракции, различающиеся по содержанию эфира целлюлозы более чем в 10 раз [c.459]

Определение молекуллрных весов поливинилового спирта и его производных. Кипетика полимеризации сложных виниловых эфиров приводит к значительной полидисперсности нолил1еров. Поэтому нрп характеристике полимеров для молекулярного веса имеется в виду некоторая средняя степень полимеризации. Однако одно и то же значение среднего молекулярного веса может соответствовать совершенно различному содержанию низко- и высокомолекулярных фракций в полимере. Поэтому для полной характеристики полимера необходимо знать функцию распределении молекулярных весов. Обычно определяется так называемая весовая функция распределения молекулярных весов, указывающая, какое число долей грамма полимера каждой данной степени полимеризации со-дер кится в одном грамме исходного полимера. Кривые распределения для нескольких поливинилацетатов показаны па рис. 152. Для определения весовой функции распределения, а также и для определения молекулярного веса тем или иным методом производится фракционирование полимера. Обычно применяется следующая методика фракционирования. [c.89]

Весьма точная и воспроизводимая методика фракционирования поливинилацетата была разработана Шерером и Чинаи. 300 г поливинилацетата было растворено в 4700 г ацетона (для получения 6%-го раствора). К этому раствору добавлялось 2500 г воды. Затем прибавлялось 2500 г смешанного нерастворителя метанол+вода (55 45 по объему). Эта смесь нагревалась при 25° до тех пор, пока не растворялся весь осадок, выпавший при добавлении нерастворителя (вследствие высоких местных концентраций нерастворителя при добавлении его к раствору). После этого раствор выдерживался при постоянной температуре 15° в течение 48 час. К копцу этого времени выпадала первая фракция поливинилацетата в виде мягкого прозрачного геля, с которого жидкая часть могла быть слита целиком. К жидкости вновь добавлялся нерастворитель в количестве, достаточном для того, чтобы через 24 часа при температуре 15° выпала вторая фракция. Первая фракция растворялась в небольшом количестве ацетона (в кристаллизаторе из пирекса), ацетон испарялся, и образовавшаяся пленка высушивалась при температуре 75° до постоянного веса, после чего она извлекалась из кристаллизатора и хранилась в темноте при 15°. Все последующие фракции отделялись таким же образом. После осаждения шестой фракции в качестве нерастворителя применялась вода. Фракционировалось десять партий поливинилацетата по 30 г. Результат двух фракционирований приведен в табл. 225 и на рис. 153. [c.90]

ИЗ одного образца поливинилацетата, со степенью полимеризации 1262 (нефракциопированпого). При фракционировании частично омыленных поливинилацетатов (с содержанием ацетатных гр>пп 20—30 мол.%), полученных в различных условиях, получаются фракции, отличающиеся друг от друга не только по вязкости, но и по степени ацетилирования,. что указывает на неоднородность полимера по химическому составу. Метод фракционирования путем осаждения фракций из раствора требует для осуществления очень много времени. Наряду с фракционированием методом осаждения применяется также фракционирование посредством селективного растворения полимера путем последовательной обработки смесями растворителей и нерастворителей меняющегося состава. Прк этом методе скорость фракционирования определяется продолжительностью установления равновесия между раствором и набухшим полимером, [c.92]

Фракционирование поливииилацетата мо кет быть также осуществлено методом распределения между двумя растворителями, широко применяющимся в настоящее время для разделения различных веществ. Основная трудность применения этого метода к полимерам состоит в подборе пары растворителей полимера, не смешивающихся друг с другом. Для фракционирования поливинилацетата могут быть применены некоторые сопряженные смеси, находящиеся в равновесии друг с другом, например тройные смеси бензол-Ьметанол-Ьвода и бензол+этапол-Ьвода. Смеси с этанолом оказывают меньшее селективное действие. Для получения от- [c.92]

В целом ряде исследований характеристическая вязкость [т]] растворов полимеров сопоставлялась со значением молекулярного веса, онре-деленпого другими методами (главным образом осмотическим). На основании этих определений было установлено зпачепие К ж а в уравнении [7)]= А М для ряда полимеров, что в свою очередь позволяет определять степень полимеризации вискозиметрическим методом. Величины К ж а для фракционированных поливинилацетата и поливинилового спирта по одному из определений приведены в табл. 229. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология