Хиноны реакции с альдегидами

Реакция Дильса. Дильс с сотрудниками подробно изучили большое число чрезвычайно интересных реакций, в которые вступают, с одной стороны, такие ненасыщенные соединения, как хиноны, ненасыщенные альдегиды, ненасыщенные кислоты, их эфиры и ангидриды, а с другой стороны, соединения, содержащие сопряженные двойные связи, например бутадиен, изопрен, циклопентадиен и даже гетероциклические соединения, а именно фуран, пиррол и др. i . За исключением отдельных случаев в процессе реакции происходит образование шестичленного Цикла. Следующие схемы дают понятие об этом типе реакций [c.44]

РЕАКЦИЯ МЕЖДУ ХИНОНАМИ И АЛЬДЕГИДАМИ [c.302]

Перекись водорода. Все шире используется в качестве обесцвечивающего агента вместо гипохлоритов (несмотря на более высокую стоимость), так как ие дает осадка. В химической промышленности с ее помощью получают перекиси (бензоила, надуксусной кислоты), хиноны, окисляют альдегиды в кислоты, олефины в гликоли (в присутствии окислов ванадия, хрома, молибдена). Применяют ее в виде раствора, содержащего 31,3 г чистого вещества в 100 мл (1 мл раствора выделяет около 100 мл кислорода по реакции Н,0.,- Н.,0 + [c.139]

Реакция Дильса — Альдера. Подобно а. -ненасыщенным альдегидам и кетонам алифатического ряда, в реакции Дильса — Альдера хиноны выступают в качестве активного диенофила, причем реакция не ограничивается присоединением одной молекулы диена [c.91]

Альдегиды и кетоны превращаются в эпоксиды также при действии диазоалканов [599], чаще всего диазометана, но важной побочной реакцией в этом случае является образование альдегида или кетона, содержащего на один атом углерода больше, чем исходное соединение (т. 4, реакция 18-10). В эту реакцию можно ввести разнообразные альдегиды, кетоны и хиноны. Образование обоих продуктов можно объяснить с помощью следующего механизма [c.423]

Если эту реакцию вести в отсутствие кислорода, альдегид все равно полу-чается. Если добавить затем свободный кислород, гидрохинон окисляется до хинона, и процесс можно начинать сначала [c.334]

Типичные примеры реакции Дильса—Альдера описаны ниже. Легко заметить, что в результате реакции всегда образуется новая двойная связь. При синтезе углеводородов в диенофиле отсутствует электроноакцепторная группа. Однако в более общих случаях, т. е. при образовании аддуктов ангидридов, карбоновых кислот, сложных эфиров, альдегидов, хинонов и т. п., в диенофиле имеется электроноакцепторная группа. [c.144]

К другим процессам окисления относятся разнообразные восстановительно-окислительные реакции превращения типа сиирт-карбонильное соединение или гидрохинон — хинон обычно обратимы, а превращение альдегида в кислоту, как правило, необратимо. Одноэлектронные реакции окисления и отщепления атома водорода от фенолов приводят к свободным радикалам, реакции [c.428]

Из нежелательных примесей в фенолах, влияющих на свойства готового фосфорсодержащего пластификатора, следует назвать хиноны, которые способствуют ухудшению цвета пластификаторов, а также участвуют в побочных реакциях с альдегидами. [c.117]

Еще в 1888 г. было отмечено, что при фотохимической реакции о- и п-хинонов с альдегидами [151] образуются аддукты типа VIII. Недавно реакция снова была изучена [219, 232], причем полученному соединению было приписано изомерное строение IX. Однако, поскольку п-хинон также вступает в реакцию [c.384]

При фотохимическом действии анисового и коричного альдегидов на 4-циан-1,2-нафтохинон (XI) были получены бесцветные вещества. Реакция протекает по обычной схеме взаимодействия о-хинонов с альдегидами (см. стр. 170). Однако действие ацетальдегида [12] на соединение (XI), привело к образованию оранжевого вещества, дающего в спиртовом растворе цветную реакцию с РеС , с пропионовым альдегидом [12] был получен также оранжевый продукт фотоприсоединения. По-видимому, продукты фотоприсоединения XII образуются по приведенной ниже схеме аналогично тому, как это имеет место при фотоприсоединении альдегидов к п-хипонам (см. XIII, стр. 175). Для выяснения причин окрашенности продуктов присоединения [c.173]

Данные токсикологических исследований показывают, что при переходе насыщенных соединений в ненасыщенные токсичность возрастает появление в молекуле тройной или двойной связи повышает токсичность, так как такие соединения характеризуются большей способностью к реакциям. Например, ацетилен (С=СН) по токсичности выше этилена (СНз = СН2), а токсичность последнего превышает токсичность этана (СНз —СН3). Высокая токсичность хинонов и альдегидов объясняется их двойными связями повышение токсичности жирных кислот отмечается при двойной связи, фенол намного токсичнее при двойной связи, чем его шестиатолшое циклическое соединение. Замена в молекуле одной группы другой влияет на токсичность так, включение галогена, в частности хлора, в жирный ряд углеводородов резко повышает их токсичность. Хлорирование повышает токсичность соединений, например нафталина и бензина, в 10—20 раз, фенолов — в 2— 100 раз. Таким же образом повышается токсичность бензохинона и гидрохинона. Токсичность жирных кислот повышается путем удлинения углеводородной цепи до 10—12 атомов. [c.13]

После определения принадлежности неизвестного вещества к одной из групп (например, к пятой группе) по его растворимости вероятный тип вещества может быть определен с помощью групповых реакций. Поскольку члены данной группы содержат карбонильную группу, это могут быть хиноны, кетоны, альдегиды, сложные эфиры или ангидриды. Свойства, характерные для данных типов соединений, уже обсуждены в предыдущих главах достаточно подробно. В некоторых случаях необходи.мые указания содержатся в примечаниях. [c.274]

Обычно В относится к такому типу, в котором карбонильная группа присоединена непосредственно к одному из олефиновых или ацетиленовых углеродных атомов (а, /З-ненасыщенные карбонильные соединения). Характерными диенофилами этого типа являются кислоты или их ангидриды, эфиры или галоидпроизводные, альдегиды, кетоны или хиноны. Карбонильные группы необязательны, и они могут быть заменены аце-Т0КСИ-, нитро-, сульфснил-, циано- или винильными группами или даже водородом и др. Однако реакция протекает значительно легче при наличии у Н карбонильнсй группы. Эта реакция обратима и иногда вновь можно получить исходные продукты пиролизом аддукта. Алкильные заместители у диена или энина могут принимать участие в образовании части цикла. [c.466]

Многие альдегиды и кетоны превращаются в геж-дифторо-замещенные соединения под действием тетрафторида серы SF4 [207] при этом из хинонов образуются производные 1,1,4,4-тет-рафтороциклогексадиена. Реакции карбоновых кислот, ацилхлоридов и амидов с SF4 приводят к 1,1,1-трифторидам. В этих случаях первоначально образуется ацилфторид, который затем вступает в реакцию гел -дифторирования [c.354]

Альдегиды, кетоны и хиноны реагируют с кетенами, давая р-лактоны, причем чаще всего для этой цели используется ди-фенилкетен [608]. Реакция катализируется кислотами Льюиса, и в их отсутствие больщинство кетенов не дают аддуктов, поскольку последние разлагаются при высоких температурах, необходимых для проведения реакции без катализатора. При присоединении кетена к хлоралю СЬССНО в присутствии хирального катализатора— (-f)-хинидина — с 98 %-ной энантио- [c.424]

К алкену, находящемуся в основном состоянии (триплет-триплет-ная фотосенсибилизация, см. т. 1, разд. 7.6). В большинстве случаев реакция хинонов с алкенами идет нормально, приводя к оксетанам, но другие а,р-ненасыщенные кетоны обычно предпочтительно дают циклобутан (реакция 15-48). При фотохимическом присоединении альдегидов и кетонов к алленам получаются соответствующие алкилиденоксетаны и диоксаспиросо-единения [618] [c.426]

При окислении в щелочной среде персульфат добавляют к щелочному раствору окисляемого вещества. Многоосновные фенрлы в этих условиях окисляются в хиноны (например, диантранол образует диантрон ). При окислении в щелочной среде протекает также реакция Нейбауэра и Флатова, которая.заключается во введении гидроксильной группы в пара-положеиие производных фенолов, обладающих боковыми цепями или группами, способными окисляться. Примером этой реакции может служить окисление салицилового альдегида в гентизиновый альдегид [c.661]

Алифатические кетоны на ртутном нли свинцовом катоде превращаются иногда в металлорганнческне соединення. Во многих случаях одновременно образуются различные продукты Для получения однородного про дгкта необходимо тщательно подбирать все параметры реакции индивидуально для каждого соединения В условиях, аналогичных восстановлению альдегидов н ке тонов, сахара восстанавливаются до многоатомных спиртов [93], а хиноны — до гндрохнпонов [94, 95] [c.382]

У из АЛЬДЕГИДОВ (ИЛИ ХИНОНОВ) и АЗОТОВОДОРОДНОЙ кислоты (РЕАКЦИЯ ШМИДТА) ИЛИ ИЗ ДИАЗИДОВ [c.449]

Можно упомянуть о нескольких ограничениях метода присоединения цианистого водорода. Хотя присоединение к алифатическим альдегидам и кетонам и ароматическим альдегидам протекает удовлетворительно, в случае арилалкилкетонов выходы низкие, а с ди-арилкетонами реакции присоединения вообще не идут. а, 3-Ненасы-щенные кетоны и хиноны (примеры а и б) имеют тенденцию присоединять цианистый водород в 1,4-положение, тогда как легко еноли-зируемые кетоны обычно не дают удовлетворительных выходов циангидринов. Кзк уже указывалось, ароматические альдегиды подвергаются бензоиновой конденсации. [c.459]

Продолжительность восстановления для разных альдегидоп и кетомов весьма различна альдегиды обычно реагируют быстрее. Хинон и циклогексапон восстанавливаются нацело в течение нескольких минут для восстановления камфоры требуется 12—24 часа. Скорость восстановления зависит также от применяемого количества восстановителя. Впрочем, продолжительность реякции обычно мало влияет па конечный выход, так как удаление образующегося в процессе реакции ацетона обеспечивает полное восстановление в любом случае. Восстановление альдегидов и кетонов по этому способу успешно проводилось с количествами от нескольких миллиграммов до ЙОО г и выше. [c.197]

Реакции образования ароматических соединений из соединений алифатического, аллциклического и гетероциклического рядов. Ароматизации подвергаются соединения различных классов углеводороды, кетоны, альдегиды, хиноны и др. [c.49]

Диазометан и ею производные вступают в реакцию с альдегидами и кетонами обычно в очень мягких условиях, образуя большое количество интересных и часто полезных веществ. С большей частью альдегидов и кетонов реакция протекает по схеме А, с а,р-непределшыми альдегидами и кетонами и с 1,4-хинонами — по схеме Б, а с а-дикарбонильными соединениями, в том числе и с 1,2-хиионами, —по схеме В или по схеме А. [c.469]

В табл. Ill—VIII приведены примеры реакций диазометана и его производных с альдегидами, ациклическими, карбоциклическими и гетероциклическими кетонами, а,р-непредельными альдегидами, кетонами и хинонами. В каждой таблице соединения расположены согласно их молекулярным формулам. Помимо этого,, приведены данные, касающиеся диазосоединений (источника и способа прибавления), растворителей, температур, продолжительности. реакций, выделяемых продуктов реакции и литературных ссылок. Литература использована по 1952 г. включительно. [c.505]

Многие авторы проводили также сравнение потенциалов полуволн с кинетическими характеристиками, полученными при изучении обычными методами различных превращений органических соединений, и часто находили полное соответствие между сопоставляемыми величинами. Так, в уже упоминавшейся работе Китаева [11, с. 92] представлен ряд примеров соответствия потенциалов восстановления (окисления) кинетическим характеристикам химических реакций. В частности, при взаимодействии хинонов с триметилфосфитом константа скорости этой реакции линейно коррелирует с потенциалами электрохимического восстановления хинонов [И, с. 101]. Линейная связанность констант скорости и констант равновесия реакции полуацетализа-ции с 1/2 наблюдалась для ряда альдегидов [60]. Были также сопоставлены значения 1/2 ряда замещенных стильбенов с реакционной способностью (Igl/r ) в реакциях сополимеризации их со стиролом и аценафтиленом. Из этого сопоставления следует линейная зависимость между 1/2 и lg(l/A ) г — константа сополимеризации производных стильбена) [61]. Между 1/2 окисления производных тетраалкилсвинца и скоростями окисления этих соединений гексахлориридатом наблюдается удовлетворительная линейная корреляция [62]. [c.57]

При анодном окислении изомерных ксилолов обнаружено много продуктов различного направления окислительного воздействия. При работе с свинцовым (с осадком РЬОа) анодом и оловянным катодом с диафрагмой и без нее в среде разведенной серной кислоты, в продуктах реакции преобладают образованные окислением метильной группы соответственного ксилола толуиловый альдегид (I) и изомерная фталевая кислота (II), наблюдаются также хиноны, образованные через посредствующую стадию фенола (кси-ленола) (III), с отщеплением метильной группы (IV) или с ее сохранением, но перегруппировкой в последнем случае промежуточно образуется диметилхинол (VI), перегруппировывающийся в диме-тилгидрохинон (VII), Окислительной конденсацией ксиленола (дегидрогенизацией) получается и дифенол (диксиленол) (V). [c.361]

Первичные спиртц окисляются в альдегиды в том случае, если вместо ацетона в ка11ёстве акцептора гидрид-иона используют 1,4-бензохинон (п-хинон). Ц условиях реакции Оппенауэра двойные связи С=С не затрагиваются, что позволяет получать непредельные альдегиды и кетоны. [c.343]

Автоокисление 2,6-дизамещенных фенолов. Было обнаружено (компания Дженерал электрик [I]), что монопиридиыат С. превосходит свободн Ый с. в реакции автоокисления 2,6-дизамещенных фенолов в хиноны. Этот комплекс представляет собой красное кристаллическое вещество 2iHift oN202, мол. вес 404,33. Его иолучают с 90%-ным выходом реакцией 3-этоксисалицилового альдегида с этилендиа.мином, пиридином и ацетатом кобальта(П) [2]. При автоокислении в небольшой степени образуются дифенохиноны. Количество этих продуктов возрастает при использовании димера С. с Ог мостиком в низких концентрациях и ири высокой температуре. [c.221]

Тиоиндоксилы вступают в реакции, характерные для соединений, содержащих группировку — СНз —С = 0. Альдольная конденсация происходит в присутствии сухого хлористого водорода [66], а также моно- или дихлор-уксусной кислоты [67]. Сложнозфирная конденсация также протекает с хорошими выходами [68]. Ароматические альдегиды, глиоксаль и хиноны легко конденсируются по метиленовой группе тиоиндоксила [69, 70]. Ароматические нитрозосоединения быстро реагируют с тиоиндоксилом, образуя [c.118]

Тиоиндоксилы вступают в реакции, характерные для соединений, содержащих группировку — СНд —С = 0. Альдольная конденсация происходит в присутствии сухого хлористого водорода [66], а также моно- или дихлор-уксусной кислоты [67]. Сложнозфирная конденсация также протекает с хорошими выходами [68]. Ароматические альдегиды, глиоксаль и хиноны легко конденсируются по метиленовой группе тиоиндоксила [69, 70]. Ароматические нитрозосоединения быстро реагируют с тиоиндоксилом, образуя 2-анилы тионафтенхинона [34]. Анилы можно легко гидролизовать соляной кислотой, причем получаются 2,3-тионафтенхиноны последние, как и соответствующие им анилы, были подробно изучены с точки зрения пригодности в качестве полупродуктов для производства красителей [34, 39]. Тиоиндоксил вступает также в реакцию Пфитцингера, образуя тиохиндолинкарбоновую [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология