спектры микроволновые спектры

Данные, подтверждающие делокализацию в молекулах пиррола, фурана и тиофена, получены из измерений длин связей, дипольных моментов, УФ-спектров, микроволновых спектров й теплот сгорания. Показано, что соединения имеют плоское строение и длины связей в них имеют промежуточное значение между обычны- [c.381]

В настоящем томе мы вкратце остановимся на вращательных спектрах (микроволновых спектрах) и на колебательно-вращательных спектрах (инфракрасных спектрах) электронные колебательно-вращательные спектры видимой и ультрафиолетовой областей будут обсуждаться в томе II в связи с цветом органических соединений. [c.102]

Вращательные спектры (микроволновые спектры). Энергия вращательного энергетического уровня Ет в двухатомной молекуле равна [c.102]

Молекулы можно возбуждать тремя различными способами, используя различные энергии. Поэтому различают три типа спектров микроволновые спектры (X = 0,1—10 см), инфракрасные спектры 1—25 мк) и спектры видимой и ультрафиолетовой областей (2000—8000 А). [c.102]

Величина многочленной функции вращательного движения зависит от температуры, основных моментов инерции и симметрии молекулы. Моменты инерции можно рассчитать по величинам углов и длин связей или с помощью инфракрасных или микроволновых спектров молекул. [c.371]

Хорошим примером может служить молекула аммиака. Как было экспериментально установлено на основании анализа ее вращательного спектра, в NHg имеют место инверсионные колебания, т. е. молекула как бы выворачивается наизнанку . Определенный из микроволновых спектров барьер инверсии оказался равным 24,3 кДж/моль. Какой предстанет эта молекула перед исследователем, зависит от метода ее изучения. [c.117]

Константа изотропного " N- TB в N02 составляет 151 МГц, а максимальное значение константы анизотропного СТВ равно 12 МГц. Из величины СТВ 1540 МГц, ожидаемой для одного электрона на 25-орбитали азота, и величины СТВ 48 МГц, ожидаемой для электрона на 2/7-орбитали, рассчитано, что составляет 0,10, и обнаружено, что Рр составляет 0,25 при отношении 2р/2х = 2,5. Для. р -орбитали это соотношение должно быть равно 2,0, поэтому полученный результат предполагает, что орбиталь, связывающая кислород, имеет больший р-характер, чем 5р--орбиталь, и что угол превышает 120"". Из микроволнового спектра N 2 в газовой фазе следует, что угол равен 134 [c.42]

Дополнительно к этим прямым измерениям разности энергий уровней квадруполя за счет поглощения энергии радиочастотного излучения та же информация может быть получена из тонкой структуры в чистом вращательном (микроволновом) спектре газа. Различные ядерные ориентации дают несколько различающиеся по величине моменты инерции, что приводит к тонкой структуре в микроволновом спектре. Могут быть проведены непосредственные измерения поглощения энергии ра- [c.265]

Осложнения и ограничения, связанные с применением спектроскопии ЯКР, обусловлены тем, что непосредственное измерение переходов ядерного квадрупольного резонанса может осуществляться лишь в твердых веществах. Из-за сложности микроволнового спектра больших молекул эти измерения — единственный источник информации [c.276]

Определите момент инерции и вращательную постоянную (м ) молекулы O S, если в микроволновой области спектра в спектре по глощения наблюдаются максимумы поглощения (м ) 81, 143 121 714 126, 686 202, 886. Молекула O S линейная, тип симметрии [c.30]

Область электромагнитного спектра, которая изучается при помощи спектральных приборов, основанных на оптическом методе разложения излучения, называется областью оптических спектров. Эти спектры простираются от дальней инфракрасной области, граничащей с микроволновой областью, до рентгеновского излучения (табл. 168). [c.275]

Чем можно объяснить различие в характере спектра поглощения одного и того же вещества в различных областях спектра (микроволновая, ИК-, видимая и УФ-области) [c.5]

В зависимости от того, в какой области располагается спектр, его называют ультрафиолетовым, видимым, инфракрасным (ИК) или микроволновым. Спектры в первых трех областях называют оптическими. Их объединяют общие и экспериментальные методы получения. [c.158]

Величины 0),. и Ыс о получили название колебательных постоянных. Их определяют по ИК-спектрам поглощения, спектрам комбинационного рассеяния света (см. разд. 7.3), микроволновым спектрам (см. разд. 7.4), а иногда по спектрам поглощения и испускания в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. [c.169]

Помимо идентификации микроволновый спектр может дать информацию о структуре соединений длины связей и углы между связями. [c.275]

Анализ микроволнового спектра может дать информацию о внутренних движениях в молекулах. [c.275]

Значе[1ия ыо определяются экспериментально из микроволновых спектров и имеют следующий порядок величин [c.235]

Последующие исследования, выполненные другими методами (дифракция электронов, микроволновые спектры и др.), подтвердили предположение, что скошенная конформация на 2,5 кДж/моль выгоднее трансоидной. В работах [11] были получены детальные данные о геометрии молекулы хлористого пропила, в частности было показано, что диэдральный угол между СНз и С1 в скошенной конформации несколько превышает нормальный, составляя 65—70° валентные углы и длины связей нормальные. [c.238]

Для экспериментального исследования строения молекул и в различных агрегатных состояниях используют рентгенографию, электронографию, нейтронографию, ИК-спектры, микроволновую спектроскопию, ядерный магнитный резонанс. [c.133]

Для получения микроволновых спектров используют методы радиоспектроскопии, которые обычно не относят к оптическим методам. [c.518]

Данные для основных состояний получены нз микроволновых спектров (см. текст). данные для возбужденного состояния F, — на анализа ультрафиолетового спектра [89]. Нет полной уверенности в том, является лн основным наблюдавшееся состояние нлн же еще не наблюдавшееся самое низкое триплетное состояние Вг. [c.155]

Как хорошо известно, в последние годы в микроволновой области были исследованы с высоким разрешением вращательные спектры большого числа люлекул. Однако так как микроволновый спектр поглощения имеют только полярные молекулы, то наряду с микроволновой спектроскопией имеет определенную ценность и исследование вращательных спектров комбинационного рассеяния, хотя, конечно, последний оказывается ценным не только при изучении неполярных молекул. Согласно табл. 1, в колебательных полосах спектров комбинационного рассеяния может встретиться больше вращательных ветвей, чем в соответствующих инфракрасных полосах. Этот факт имеет важное следствие при определении структуры молекул типа симметричного волчка (см. например, молекулуСтН , обсуждаемую в разделе IV,Г) и молекул типа сферического волчка (см. СН4, раздел V). Кроме того, в этих полосах, для которых AJ = +2, или ААГ = 2, расстояние между вращательными линиядш в спектре рассеяния обычно вдвое больше, чем в спектрах инфракрасного поглощения. [c.138]

Хлоропрен СНгСН—СС1СН2. Микроволновой спектр молекулы хлоропрена, к сожалению, не изучен. Однако дипольный момент найден и свидетельствует в пользу транс-расположения двойных связей С = С [36 УФ-спектр также говорит в пользу транс-формы [41 Колебательные спектры исследовались неоднократно [32, 33, 38, 40] и были отнесены также к гране-форме, как основной изомерной конфигурации молекулы, что подтверждено расчетом [38]. Электронографическое исследование [37] согласуется с плоским транс-строением, хотя допускает также и неплоское строение этой молекулы с несколько измененными валентными углами. Полученные в этой работе структурные параметры хорошо коррелируют с соответствующими параметрами в подобных молекулах (табл. 2). Исследование растворов хлоропрена методом ЯМР [35, 42] говорит о том, что в растворе молекулы хлоропрена, по-видимому, также находятся в транс-форме. Таким образом, несмотря на отсутствие строгих доказательств можно сделать вывод основная изомерная конфигурация молекулы хлоропрена, вероятно, имеет транс-форму. [c.341]

Микроволновые спектры. Исследования дипольных моментов (электрических моментов), а также магнитных моментов можно проводить посредством измерений высокочастотных электромагнитных колебаний. Высокочастотные колебания в области 10 —10 герц (длина волны от 3 сж до 3 мм) можно также с успехом использовать для определения моментов инерции, межъядерных расстояний и других факторов, обусловливающих структуру молекул. В то время как в инфракрасной области вращательные спектры в общем налагаются на линии колебательных спектров и чистые вращательные спектры в инфракрасной области можно получить только для молекул с особенно малыми моментами инерции, имеется большое число молекул, дающих чистые вращательные спектры в области электрических микроволн. Это имеет место, например, для молекулы Н2О. Далее, в электрическую микроволновую область попадает также так называемый инверсионный спектр молекулы NH3 (см. стр. 572). Микроволновая абсорбционная спектрография является одним из точнейших и наиболее доступных методов для определения структур молекул газа. С ее помощью Вильсону (Wilson, 1950) удалось окончательно установить приводимую на стр. 326 структуру диборана ВгНе- [c.312]

Уравнения (4.66) — (4.68) для энергии взаимодействия справедливы и в классической и в квантовой механике. Различие состоит лишь в расчете моментов (г и 0, причем эти моменты могут быть вычислены только квантовомеханическими методами, тогда как с помощью классической механики этого сделать нельзя. Другими словами, плотность заряда р должна быть найдена с помощью квантовомеханических расчетов. Практически такие расчеты трудно выполнить с желаемой точностью, поэтому предпочтение отдается экспериментальному определению моментов. Дипольный момент можно определить по диэлектрическим свойствам или, например, по эффекту Штарка в микроволновом спектре. Молекулярным дипольным моментам посвящена обширная литература компактный обзор по этому вопросу приведен в работе Уэтерли и Уильямса [57]. Определить экспериментально квадрупольный момент гораздо сложнее. Для этого используются такие обусловленные давлением эффекты, как уширение микроволнового спектра и поглощение в инфракрасной части спектра. Обзор всех этих методов приводится в работе Букингема [55]. Около половины известных в настоящее время [c.196]

Выведите формулу для расчета межъядерного расстояния в двухатомной молекуле с массами ядер т и trii на основании данных микроволнового спектра поглощения газа (А(о — средняя разность волновых чисел соседних линий спектра). [c.7]

Поглощение или рассеяние излучения исследуют спектроскопическими методами (микроволновая и инфракрасная спектроскопия, спектроскопия комбинационного рассеяния света), которые основаны на изучении вращательных переходов энергии молекулы, что позволяет определить для изучаемой молекулы с данным изотопным составом максимум три главных момента инерции. Для линейных молекул и молекул типа симметричного волчка можно определить лишь одну из этих величин. Число моментов инерции, определенных спектроскопически, соответствует числу определяемых геометрических параметров молекул. В связи с этим при исследовании геометрического строения многоатомных молекул необходимо применять метод изотопного замещения, что создает значительные трудности. Кроме того, микроволновые и инфракрасные вращательные спектры могут быть получены только для молекул, имеющих днпольный момент. Изучение строения бездипольных молекул осуществляется методами колебательно-вращательной инфракрасной спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния (КР). Однако эти спектры имеют менее разрешенную вращательную структуру, чем чисто вращательные микроволновые спектры. Трудно осуществимы КР-спектры в колебательно-возбужденных состояниях бездипольных молекул или приобретающих дипольный момент в колебательных движениях. Последние случаи весьма сложны и, как правило, реализуемы лишь для простых молекул типа СН4. [c.127]

Опыт пока зывает, что ИК-спектр соединения NSF3 содержит шесть интенсивных полос поглощения, которые могут быть отнесены к колебаниям приведенных на рис. 7.27 (а—д) фрагментов различных структур. Однако частоты vi, V2, V3, V5 имеют Р-, Q- и R-вет-ви, что позволяет отнести молекулу NSF3 к типу симметричных волчков, имеющих структуру г или д. На основании данных исследования микроволнового спектра и масс-спектра выбор пал на вариант г, поскольку найденный таким путем небольшой момент инерции NSF3 нельзя было объяснить, не предположив, что наиболее тяжелый атом серы расположен около центра массы. [c.189]

Определить момент инерции вращения / в кг-м (в г-сль ) и вращательную постоянную В в ж- (в см ) молекулы OS, используя данные микроволнового спектра поглощения v-10- , el - 2 325,9 36488,8 48651,6 60814,1. [c.27]

Расщепление вращательных уровней дипольных моментов в электрическом поле изучают непосредственно радиоспектроскопи-ческИм методом. Его исследуют также по расщеплению вращательных линий в микроволновых спектрах ( азов. [c.217]

Спектры атомов. При сообщении атому энергии изменяется по крайней мере одно квантовое число. Появляющиеся при этом сигналы относятся к видимой (800—200 нм) и рентгеновской (1 —10 А) областям спектра. В рентгеновской области спектра для аналитических целей используют сигналы, связанные с изменением главного квантового числа п. Интересные для аналитиков оптические спектры связаны в основном с изменением побочного квантового числа I (наряду с изменением и или т ). Ввиду большего разнообразия переходов оптические спектры имеют значительно большее число линий, чем рентгеновские. Если вырождение спинового момента электрона /Пз снимается внешним магнитным полем, то становятся возможными энергетические переходы с изменением т , дающие сигналы в микроволновой области (10 —10 Гц). Эти сигналы образуют спектр электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Атомное ядро подобно электрону может обладать собственным вращательным моменгом, ядерным спином. Воздействие внешнего магнитного поля также снимает его вырождение, что делает возможным энергетические переходы в области радиочастот (10 —10 Гц). Получающиеся при этом спектры называют спектрами ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Оба метода, ЭПР и ЯМР, относят к резонансной магнитной спектроскопии [c.177]

Интересным примером предсказательных возможностей теоретических методов является определение структуры метилена, наименьшего многоатомного радикала, существующего в триплетном состоянии. По экспериментальным данным Герцберга метилен в триплетном состоянии должен обладать линейной конфигурацией. Расчеты, проведенные Поплом методом N00/2, привели к угловой структуре с валентным углом НСН 141,4°. Это расхождение с экспериментом заставило Попла усомниться в применимости метода для изучения геометрии триплетных состояний. Проведенные несколькими годами позже неэмпирические расчеты геометрии метилена в триплетном состоянии также указывали на угловую структуру с валентным углом 135°, причем улучшения базиса качественно не меняли ситуацию. Эти факты привели Герцберга к необходимости повторных экспериментальных исследований структуры метилена. Данные, полученные в повторных предельно прецизионных экспериментах по изучению микроволнового спектра и спектра ЭПР метилена, согласовывались с предсказаниями теории. [c.348]

Вращательные спектры. Излучение в дальней инфракрасной и микроволновой областях дает вращательные спектры молекул в чистом виде. Эти спектры, как правило, спектры поглощения, а не испускания. Чисто вращательные спектры могут давать лишь молекулы с постоянным электрическим моментом диполя. Бездипольные молекулы типа На, Ог, N2 и другие не способны поглощать или испускать свет при изменении состояния вращения, т. е. они не дают ИК-спектров вращения. Это в какой-то мере ограничивает практическое использование ИК-спектров вращения. [c.175]