Нитрозосоединения взаимодействие аминами

Модификация нитрозосоединениями наиболее распространена при получении резиновых смесей, и механизм взаимодействия нитрозосоединений с диеновыми полимерами и модельными соединениями изучался рядом авторов [52—55]. Показана возможность присоединения к полимерам антиоксидантов и синтеза полидиенов с различными функциональными группами. Смешение полимеров с карбоксильными и аминными группами позволяет осуществить кислотно-основное взаимодействие в макромолекулах и получить системы со специфическими свойствами. [c.239]

Взаимодействие третичных аминов с азотистой кислотой приводит к получению п-нитрозосоединений с нитрозогруппой в ядре [c.302]

Высказано предположение, что промежуточным продуктом этой реакции является N-нитрозосоединение—конечный продукт взаимодействия азотистой кислоты с вторичными аминами [c.255]

Влияние условий процесса восстановления на его результаты объясняется многостадийностью процесса. Образующийся в ходе восстановления арилгидроксиламин является весьма реакционноспособным соединением, способным взаимодействовать не только с восстанавливающим агентом, но и с присутствующим в реакционной массе нитрозосоединением. Конечный результат реакции зависит от того, с каким из этих соединений взаимодействие протекает быстрее. Так, при восстановлении нитросоединений железом в присутствии растворов электролитов или в кислой среде восстановление арилгидроксиламина идет с большей скоростью, чем его взаимодействие с нитрозосоединением. Поэтому основным продуктом реакции является амин. При использовании же цинка в щелочной среде скорость восстановления арилгидроксиламина до амина значительно меньше, чем скорость его реакции с нитрозо соединением, поэтому последняя реакция и является преобладающей [c.95]

Третичные амины при взаимодействии с нитрозирующими реагентами образуют нитрозосоединения, причем, нитрозогруппа вступает в ароматическое кольцо в пара-положение к третичной аминогруппе. Так, М,М-диметиланилин превращается в п-нитрозо-Ы,М-диметиланилин, солянокислая соль которого оранжевого цвета, а свободное основание интенсивно-зеленое. [c.458]

При восстановлении нитросоединений цинком в щелочной среде в качестве первичных продуктов образуются нестойкие нитрозосоединения и гидроксил амины, которые взаимодействуют между собой с образованием азоксисоединений [c.70]

В обычных случаях азокси- и азосоединения образуются при окислении первичных аминов в щелочной среде, т. е. в условиях, когда промежуточные продукты — Л -арилгидроксиламины и нитрозосоединения — могут взаимодействовать друг с другом, так же как при восстановлении нитросоединеннй. Этой реакцией пользу- [c.528]

Определение основано на том, что при обработке смеси аминов раствором нитрита натрия в кислой среде только первичный амин образует диазосоединение, способное превращаться в окрашенное азосоединение при взаимодействии с азосоставляющей. Вторичный амин при этом образует бесцветное Ы-нитрозосоединение. Третичный амин частично переходит в л-нитрозосоединение, которое окрашено в слабый желтый цвет (см. стр. 240). [c.367]

С азотистой кислотой количественно взаимодействуют не только первичные ароматические амины, но и некоторые другие органические соединения, например вторичные ароматические амины, фенолы и нафтолы. При реакции этих соединений с азотистой кислотой образуются нитрозосоединения. Вторичные амины при этом образуют Ы-нитрозоамины — соединения, в которых нитрозогруппа связана с азотом аминогруппы. Например, монометиланилин количественно превращается в К-нитрозометиланилин [c.328]

Азокрасители обычно получают путем последовательного применения двух химических реакций диазотирования и азосочетания (сочетания). В отдельных случаях при получении азокрасителей используют реакции окисления аминосоедине-ний, восстановления нитро- и нитрозосоединений, взаимодействия нитро- и нитрозосоединений с аминами, реакции гидразинов с хинонами, совместного окисления гидразинов или гид-разонов с ароматическими соединениями. [c.304]

Подавляющая часть азокрасителей получается путем последовательного применения двух химических реакций диазопшрования и азосочетания (сочетания). Ограниченное применение в отдельных частных случаях получения азокрасителей имеют реакции окисления аминосоединений, восстановления нитро- и нитрозосоединений, взаимодействия нитро-и нитрозосоединений с аминами и взаимодействия гидразинов с хинонами. [c.228]

Потенциальными канцерогенами считают нитрозосоединения, вчастности нитрозамины (см. рис. 2.1), образующиеся при взаимодействии нитрита натрия (ингибитора коррозии для масел и СОТС) с присадками аминного типа (вторичными и третичными аминами). Эта реакция проходит под каталитическим воздействием ряда микробов и посторонних загрязнений. Прямых указаний на канцерогенность нитрозосоединений для человека нет, но некоторые предпосылки имеются. Эти соединения канцерогенны для 39 видов животных, включая обезьян. Имеются сведения о возможной роли нитрозаминов в развитии рака носоглотки, распространенного в Юго-Восточной Азии, рака пищевода в Южной Африке, Иране и Китае. [c.55]

Исследования показали, ггo N-нитрозосоединения образуются в основном в пищевых продуктах при взаимодействии нитритов с различньт-ми аминами, аминокислотами и белками в процессе кулинарной обработки В частности, было установлено, что количество нитрозаминов в беконе возрастает с увеличением температуры и времени приготовления 1168]. Однако эта реакция присуща не только пищевым продуктам Неко-торьсе антибиотики и лекарственные препараты также могут вступать во взаимодействие с нитритами, образуя нитрозамины. Последние образуются в организме животных при скармливании кормов с высоким содержанием нитритов и нитратов [c.92]

Ароматические нитрозосоединения в довольно мягких условиях взаимодействуют с ароматическими аминами (или гидразинами). Продукты присоединения в условиях реакции дегидратируются, образуя азосоединення [c.132]

Другого типа производные аминов могут быть получены из гидразинов. В качестве прим ра можно указать на феннлазид eHsNa (т. кип. 50°С при 5 мм рт. ст.), представляющий собой бледно-желтое масло с острым запахом, взрывающее при нагревании. Обычно его получают взаимодействием азотистой кислоты с фенилгидразином, причем первоначально образующееся нитрозосоединение дегидратируется и перегруппировывается в азид [c.252]

К. применяют для анализа мн. неорг. (праггически все металлы, галогены, 8 н др.) н орг. в-в (ароматнч. амины, иитро- и нитрозосоединения, фенолы, азокрасителн, алифатич. амиды и др.) определения воды в орг. в-вах установления толщины н анализа металлич. покрытий изучения процессов коррозии исследования кинетики н механизма хим. р-ций (в т. ч. каталитических) определения констант равновесия р-ций установления числа электронов, участвующих в электрохим. и хим. взаимодействиях, и т.д. Кулонометрич. детекторы широко используются в про-точно-инжекционном анализе и хроматографии (см. Детекторы хроматографические). [c.554]

T (III) восстанавливает азо-, гидразо- и ттрозосоединения до аминов. Азо- и нитрозосоединения восстанавливаются до аминов и при взаимодействии с Си(1). Разработаны методики кулонометрического определения 1,10-фенантролина, а-нитрозо-р-нафтола, [c.539]

Нитрозосоединения часто вступают в реакцию с первичными ароматическими аминами с отщеплением воды и образованием азосоединений при взаимодействии с -фенилгидроксиламинами образуются азоксисоединепия [c.136]

Перекись ацетила может быть получена действием перекиси натрия на эфирный раствор уксусного ангидрида или, что менее удобно, при взаимодействии хлористого ацетила с твердой перекисью водорода 2. в противоположность перекиси бензоила перекись ацетила обесцвечивает раствор индиго и выделяет ио-д из иодистого калия. При действии воды перекись ацетила гидролизуется, образуя гидроперекись ацетила (надуксусную кислоту). Удобным способом получения нервкиси ацетила является действие уксусного ангидрида на очень концентрированный раствор перекиси водорода, содержа1Ций 1% серной кислоты. При перегонке полученной смеси в вакууме и вымораживании дестиллата получают чистую гидроперекись ацетила Это вещество чрезвычайно легко взрывает и является сильным окислителем разъедает пробки, резину н кожу. Первичные ароматические амины окисляются гидроперекисью ацетила в нитрозосоединения, а азосоединения — в азоксисоеди-нения . О применении ее для окисления непредельных соединений этиленового ряда см. стр. 31. [c.305]

Образующиеся в результате этого взаимодействия азоксисое-динения в условиях реакций восстанавливаются далее, образуя азо-, а затем гидразопроизводные. Поэтому восстановление в щелочной среде не может быть использовано для получения аминов. В то же время восстановление в щелочной среде с помощью сульфидов приводит к получению аминов, так как скорость восстановления арилгидроксиламинов сульфидами значительно больше, чем скорость их взаимодействия с нитрозосоединениями. Таким образом, варьируя восстановитель и условия восстановления, можно регулировать процесс, получая тот или иной целевой продукт. [c.95]

Восстановление нитросоединений до аминов протекает через промежуточное образование нитрозосоединений и арилгидроксиламинов. При взаимодействии этих двух веществ образуются азо-ксисоединения, дальнейшее восстановление которых приводит к азо- и гидр азосоединениям [c.107]

Третичные амины при взаимодействии с КаКОа в растворе соляной кислоты превращаются в нитрозосоединения. 1Ч-Диметилани-лин, например, нитрозируется следующим образом [751 [c.275]

Для определения аминов имеется много специальных тестов, включая цветные реакции, большинство из которых связано с окислением (см. кн. I гл. 1). Одним из наиболее безошибочных методов распознавания первичных ароматических аминов является диазотирование и сочетание с фенолом. Важной реакцией обнаружения вторичных аминов, например цитизина [50], является взаимодействие с азотистой кислотой, в результате которого образуются М-нитрозосоединения. Однако пельтьерин, являющийся вторичным амином, дает N-aцeтильнoe и К-бепзо-ильное производные, но не образует нитрозопроизводного [159]. Вместе с тем кодеин XXI, который содержит третичную аминогруппу, реагирует с НМ0.2, образуя N-нитpoзoнopкoдeин [352] [c.40]

При взаимодействии N,N-диaлкилaнилинa с нитритом образуется нитрозосоединение, не принимающее участия в дальнейшей реакции азосочетания. Через 1 мин добавляют 1 мл 10%-ного раствора сульфаминовой кислоты и 2 мл свежеприготовленного раствора 1-амино-8-нафтол-2,4-дисульфокислоты (Чикаго-кисло-та). Наконец, добавляют 10 мл 50%-ного раствора ацетата натрия, 25 мл метилового спирта и воду до объема 100 мл. Оптическую плотность полученного раствора красного цвета измеряют, используя зеленый светофильтр. [c.28]

Определения, основанные на реакции первичных аминов с ни-трозосоединениямн. Известны реакции, приводящие к образованию азосоединений, минуя процесс диазотирования. Первичные ароматические амины взаимодействуют с нитрозосоединениями по следующей схеме [92, 227, 228] [c.63]

Вторичные амины с азотистой кислотой образуют нитрозосоединения, которые при действии соляной кислоты расщепляются на солянокислую соль исходного амина и хлористый нитрозил. Взаимодействие первичных и вторичных аминов начинается с атаки неподеленной пары электронов аминогруппы нитрозонийкатионом, образующимся из азотистой кислоты [c.257]

Характер взаимодействия азотистой кислоты с аминокислотой сходен с рассмотренным выше для случая обычных аминов (разд. 19-6,В, см. также упражнение 19-21, а). Первичные амины реагируют с выделением азота, причем промежуточно образуются соот-ветствуюш,ие диазониевые соединения вторичные амины превращаются в нитрозосоединения, а третичные обычно не вступают в реакцию. Измерение количества азота, выделяющегося при обработке аминокислот или их производных азотистой кислотой, лежит в основе широко применяемого метода анализа на свободные NHa-группы аминокислот (определение аминного азота по Ван Сляйку). В случае аминокислот, так же как в случае аминов, взаимодействие с азотистой кислотой не может рассматриваться как вполне удовлетворительный препаративный метод превращения RNHa в ROH. [c.107]

Вторичные ароматические амины взаимодействуют с азотистой кислотой, образуя Ы-нитрозосоединения таким же образом, как и алифатические амины (разд. 19-6,В). Арил-М-нитрозосоединения в присутствии кислот перегруппировываются в соли я-нитрозосоеди-нений, как об этом упоминалось в разд. 24-3. [c.287]

Алифатические нитрозосоединения при взаимодействии с LiAlH4 дают амины. При восстановлении 2-нитрозо-1,1-дифенил-1-хлор-этана, сопровождающемся дегалогенированием, образуется 2,2-ди-фенилэтиламин [2232] [c.234]

Удобной очисткой вторичных аминов (Дипольдер, 1899) является взаимодействие с нитритом натрия в солянокислой среде. При этом образуется N-нитрозосоединение, которое выделяют и денитрози-руют восстановлением хлористым оловом в соляной кислоте [c.121]

Как известно, взаимодействие азотистой кислоты с первичными ароматическими аминами приводит к получению диазосоединений. Однако в некоторых случаях реакция С-нитрозирования становится конкурентоспособной реакции W HHiposHpoBaHHfl [44, 89]. Так, при обработке водным раствором нитрита нитрия некоторых Л1-фенилендиаминов в соляной кислоте наряду с диазосоединением образуется С-нитрозосоединение. При этом jn-фенилендиамин превращается в 1,3-диамино-4-нитрозобензол (20%) (пат. 133375 Германия), 4,6-диаминоизофталевый альдегид образует 5-нитрозопроизводное (85 %) [89, с. 44], а 3-амино-ЛРД-диметил-2-нитроанилин нитрозируется в положение 4 [86]. Нитрозирование л -ами-нофенолов и его замещенных в соляной кислоте нитритом натрия (пат. 82627, 83432,86068 Германия) или амилнитритом в спиртовой (водной) щелочи (пат. 78924, 82635 Германия) приводит к образованию С-нитрозосоединений. Замещение идет в иара-положение к аминогруппе, а если оно занято, в иара-положение к гидроксигруппе. [c.37]

ЛИБЕРМАНА РЕАКЦИЯ — реакция, при.моняе-мая д.чя открытия нитрозогруппы в алифатич. и ароматич. С-нитрозосоединениях и ароматич. N-нитpoз-аминах основана на взаимодействии нитрозосоединений с фенолом и конц. серной к-той при нагревании. Образующиеся продукты конденсации типа индофенолов растворяются в присутствии избытка едкой щелочи с образованием р-ров, интенсивно окрашенных и фиолетовый, синий или зеленый цвет. Пример Л. р. [c.479]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология