Амины из нитрозосоединений

Помимо приведенных примеров имеется обширная группа амино-, нитрозосоединений, азо-нитрокрасителей и т. д. [c.193]

Трифторнадуксусная кислота F —СОООН окисляет олефины в а-окиси или гликоли первичные амины, нитрозосоединения и оксимы — в нитросоединения кетоны — в эфиры кислот. [c.192]

Ароматические и гетероциклические нитрозосоединения являются исходными продуктами для получения аминов, нитрозосоединений, диазосоединений, азометинов, нитронов, различных гетероциклов и др. [c.129]

В кислой среде оксим тотчас же распадается на кетон и гидроксиламин, От соотношения между скоростями перегруппировки и дальнейшего восстановления промежуточного нитрозосоединения и зависят количества образующихся амина и кетона. [c.560]

Модификация нитрозосоединениями наиболее распространена при получении резиновых смесей, и механизм взаимодействия нитрозосоединений с диеновыми полимерами и модельными соединениями изучался рядом авторов [52—55]. Показана возможность присоединения к полимерам антиоксидантов и синтеза полидиенов с различными функциональными группами. Смешение полимеров с карбоксильными и аминными группами позволяет осуществить кислотно-основное взаимодействие в макромолекулах и получить системы со специфическими свойствами. [c.239]

Первичные амины в условиях окисления не образуют нитро-ксидных радикалов предполагается, что получаются нитрозосоединения [171] [c.100]

Конденсация нитрозосоединений с аминами [c.154]

Несимметричные диалкилгидразины могут быть получены, например, из вторичных аминов через нитрозосоединения [c.171]

Окисление первичных ароматических аминов мононадсерной кислотой. менее удобно, так как образующиеся фенилгидроксила.мины при этом легко окисляются до нитрозосоединений. [c.531]

Восстановление нитросоединений до аминов протекает через ряд промежуточных стадий. Так, в кислом растворе последовательно образуются нитрозосоединения, производные гидроксиламина, и, наконец, амины [c.565]

Вторичные амины. Вторичные амины как алифатического, так и ароматического рядов, а также смешанные жирноароматические амины реагируют с азотистой кислотой более однозначно, чем первичные амины, образуя Л -нитрозосоединения [c.426]

Взаимодействие третичных аминов с азотистой кислотой приводит к получению п-нитрозосоединений с нитрозогруппой в ядре [c.302]

Реакция нитрозосоединений с магнийорганическими соединениями приводит к М,Ы-дизамещенным гидроксиламинам. Часто, однако, эта реакция осложняется побочным процессом — образованием вторичного амина [c.133]

Алифатические и чисто ароматические третичные амины не реагируют с азотистой кислотой. Жирноароматические третичные амины при обработке HNO. образуют С-нитрозосоединения [c.265]

Окисление аминов до нитрозосоединений. [c.302]

Окисление первичных аминов, оксимов и нитрозосоединений в нитропроизводные. [c.303]

Реакции некоторых восстановителей, особенно с ароматическими нитросоединениями, можно остановить на промежуточной стадии таким путем получают гидроксиламины (реакция 19-50), гидразобензолы (реакция 19-69), азобензолы (реакция 19-68) и азоксибензолы (реакция 19-67). Однако нитрозосоединения, образование которых часто постулируется в качестве интермедиатов этой реакции, слишком реакционноспособны, чтобы их можно было выделить, если они действительно являются интермедиатами (см., однако, реакцию 19-49). Восстановление металлами в растворах минеральных кислот невозможно остановить на промежуточной стадии реакция всегда приводит к амину. Механизмы таких реакций восстановления исследованы очень мало, хотя обычно предполагается, по крайней мере для некоторых восстановителей, что интермедиатами являются нитрозосоединения и гидроксиламины. Соединения этих двух типов дают амины при действии большинства восстановителей (реакция 19-51), а гидроксиламины удается выделить (реакция 19-50). Для реакции с металлами в кислотах предложен следующий механизм [509] [c.322]

Восстановление нитрозосоединений и гидроксиламинов до аминов. [c.323]

Нитрозосоединения и гидроксиламины восстанавливаются до аминов теми же реагентами, которые восстанавливают нитросоединения (реакция 19-48). N-Нитрозосоединения аналогично восстанавливаются до гидразинов [513] [c.323]

Реакция аминов с нитрозосоединениями (реакция Миллса) [c.407]

Окисление первичных аминов, оксимов или нитрозосоединений Озазоны [c.437]

Ароматические амины окисляются до нитрозосоединений 30 % пероксидом водорода в уксусной кислоте при комнатной температуре. При 70—80°G с большим избытком того же окислителя реакция идет дальше с образованием нитропродуктов. [c.332]

С-Нитрозосоединения. —Третичные ароматические амины в противоположность третичным аминам жирного ряда легко реагируют с азотистой кислотой, причем нитрозогруппа вступает в ядро с образованием С-нитрозосоединений [c.247]

Фенолы также дают С-нитрозосоединения, причем типичными для этих превращений являются низкая температура реакции и замещение исключительно в пара-положение. Ни ароматические углеводороды, ни какие-либо другие производные, кроме свободных аминов и фенолов, не реагируют с азотистой кислотой. С-Нитрозирование применимо только к тем соединениям, которые содержат диалкиламино- или оксигруппы, сильно облегчающие замещение в кольце. [c.247]

Высказано предположение, что промежуточным продуктом этой реакции является N-нитрозосоединение—конечный продукт взаимодействия азотистой кислоты с вторичными аминами [c.255]

Ннтрозированию подвергают фенолы, нафтолы и третичные жирноароматические амины. Нитрозосоединения при восстановлении легко превращаются в амины, а при окислении — в нитросоединения, поэтому они применяются в качестве промежуточных продуктов при получении технически важных амино- и нитросоединений. Некоторые нитрозопроизводные фенолов и нафтолов представляют собой готовые протравные красители, окрашивающие хлопок по железной протраве. [c.13]

Оксим с присоединением четырех электронов и четырех протонов восстанавливается до соответствующего амина (V). Оксимы, как правило, нестойки в воде и частично гидролизуются на альдегид (или кетон) и гидроксиламин. Эта побочная реакция приводит к снижению выхода амина. Нитрозосоединения обычно легко восстанавливаются при потенциале восстановления нитросоединений до алкил-грздроксиламинов (III) последние устойчивы и не восстанавливаются дальше. Таким образом, от скорости реакции перегруппировки нитрозосоединения в оксим зависит соотношение между амином и алкилгидроксиламином, образующимися в результате электровосстановления. [c.145]

Потенциальными канцерогенами считают нитрозосоединения, вчастности нитрозамины (см. рис. 2.1), образующиеся при взаимодействии нитрита натрия (ингибитора коррозии для масел и СОТС) с присадками аминного типа (вторичными и третичными аминами). Эта реакция проходит под каталитическим воздействием ряда микробов и посторонних загрязнений. Прямых указаний на канцерогенность нитрозосоединений для человека нет, но некоторые предпосылки имеются. Эти соединения канцерогенны для 39 видов животных, включая обезьян. Имеются сведения о возможной роли нитрозаминов в развитии рака носоглотки, распространенного в Юго-Восточной Азии, рака пищевода в Южной Африке, Иране и Китае. [c.55]

При кипячении эквимолекулярных количеств ароматических первичных аминов с нитрозосоединениями в ледяной уксусной кислоте (реже в спирте) происходит конденсация, сопровождающаяся отщеплением воды, и обра зуются азосоединения [c.593]

Исследования показали, ггo N-нитрозосоединения образуются в основном в пищевых продуктах при взаимодействии нитритов с различньт-ми аминами, аминокислотами и белками в процессе кулинарной обработки В частности, было установлено, что количество нитрозаминов в беконе возрастает с увеличением температуры и времени приготовления 1168]. Однако эта реакция присуща не только пищевым продуктам Неко-торьсе антибиотики и лекарственные препараты также могут вступать во взаимодействие с нитритами, образуя нитрозамины. Последние образуются в организме животных при скармливании кормов с высоким содержанием нитритов и нитратов [c.92]

Здесь сплошные линии изображают электрохимические реакции, пунктирные — химические процессы, сопровождающие электровосстановление. Исходное нитросоединение /, присоединяя два электрона и два протона, образует промежуточное соединение диксо-ний II, которое распадается с образованием нитрозосоединения ///. В кислой среде нитрозосоединение не накапливается, так как потенциал, необходимый для его дальнейшего восстановления, более положителен, чем потенциал восстановления исходного нитросоединения. Первой ступенью восстановления нитрозосоединения является образование арилгидроксиламина IV, который при более отрицательном потенциале может быть восстановлен до амина V. [c.217]

Гидролиз N-нитpoзo oeдинeний. Чистоароыатические и жирноароматические М-нитрозосоединения (нитрозамины) легко гидролизуются спиртовыми растворами НС1, образуя вторичный амин и азотистую кислоту. Если гидролиз вести в присутствии а-нафтиламина, то последний диазотируется образующейся азотистой кислотой, а диазосоединение вступает в реакцию азосочетания с избыточным а-нафтиламином. Образуется азокраситель [c.274]

С-Нитрозо- и N-нитpoзo oeдинeния не образуют подходящих для анализа и идентификации производных. Поэтому их восстанавливают и исследуют продукты восстановления. С-Нитрозосоеди-нения при восстановлении переходят в амины, Ы-нитрозосоединения дают гидразины. [c.274]

Ароматические нитрозосоединения в довольно мягких условиях взаимодействуют с ароматическими аминами (или гидразинами). Продукты присоединения в условиях реакции дегидратируются, образуя азосоединення [c.132]

В ингибировании передачи цепи наиболее эффективны ароматические амины и фенолы с объемными заместителями (которые экстремально быстро реагируют с перекисными радикалами), нитро-и нитрозосоединения, нитроксильные стабильные радикалы и нитрит натрия (сильные акцепторы алкильных радикалов). Акты разветвления цепи в термополимеризации эффективно подавляются такими добавками, как органические сульфиды и фосфиты, которые обычно разрушают гидроперекиси без образования радикалов. Так, как следует из рис. 52 (кривые 2 и 3), в отсутствие кислорода воздуха органический фосфит не тормозит полимеризацию мономера. Это объясняется тем, что инициирование и передача цепи при отсутствии кислорода протекают с участием алкильных радикалов, с которыми фосфиты не реагируют в жидкой фазе. При полимеризации в необескислороженных ампулах наблюдается четко выраженный период индукции. [c.173]

Первичные ароматические амины окисляются до нитрозосоединений [339]. Чаще всего это превращение осуществляют с помощью кислоты Каро (НгЗОб) или Н2О2 в АсОН [340]. Иногда удается выделить гидроксиламины, которые, по-видимому, являются интермедиатами в большинстве случаев, но в условиях проведения реакции они обычно окисляются до нитрозосоединений. Таким же путем можно окислить и первичные алифатические амины, но получающиеся нитрозосоединения устойчивы лишь в том случае, если они не содержат водорода в а-положении. В противном случае они таутомеризуются в оксимы [341]. Постулировано, что механизм окисления НгЗОб относится к категории 5 (см. разд. Механизмы ) [342]. [c.302]

Первичные амины, в которых аминогруппа соединена с третичным атомом углерода, с прекрасным выходом окисляются в нитросоединения перманганатом калия [344]. Нитросоединения такого типа нелегко синтезировать другими способами. Первичные амины, содержащие первичные, вторичные или третичные алкильные радикалы, с хорошим выходом окисляются до нитросоединений сухим озоном [345]. Первичные и вторичные алкиламины и первичные ароматические амины [346] превращаются в нитросоединения под действием различных перкислот, включая перуксусную, трифтороперуксусную и лс-хло-ропербензойную. Первичные ароматические амины окисляются в нитросоединения также трег-бутилгидропероксидом в присутствии некоторых соединений молибдена и ванадия [347], а также перборатом натрия [348]. Оксимы окисляются в нитросоединения трифтороперуксусной кислотой и другими реагентами [344]. Многие окислители легко окисляют ароматические нитрозосоединения в нитропроизводные [349]. [c.303]

Продукт гидрирования обладает меньшей сорбционной способностью и вытесняется с активных центров катализ-атора новой молекулой олефина или ароматического соединения. Таким же обра- зом гвдрируются альдегиды и кетоны до спиртов, нитрилы, амиды и азометины до аминов, нитро- и нитрозосоединения до аминов. Все эти процессы имеют очень широкое практическое применение. [c.295]

На стадии получения нитрозосоединений при обычном проведении процесса остановиться нельзя, так как они имеют высокий окислительный потенциал и легко восстанавливаются далее до iV-арилгидроксил аминов. [c.301]

N-Нитрозосоединения. — Вторичные ароматические амины аналогично диалкиламинам реагируют с азотистой кислотой с образованием соответствующих N-нитрозопроизводных — нитрозами-нов. Метиланилин при обработке азотистой кислотой превращается в N-нитpoзo-N-мeтилaнилин (метилфенилнитрозамин) л /N0 [c.246]

Другого типа производные аминов могут быть получены из гидразинов. В качестве прим ра можно указать на феннлазид eHsNa (т. кип. 50°С при 5 мм рт. ст.), представляющий собой бледно-желтое масло с острым запахом, взрывающее при нагревании. Обычно его получают взаимодействием азотистой кислоты с фенилгидразином, причем первоначально образующееся нитрозосоединение дегидратируется и перегруппировывается в азид [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология