Хлорангидрид кислоты как проба

Присоединение хлорангидридов кислот к олефинам и циклизация по фриделю — Крафтсу [4]. С целью улучшения сущест-вуюш,ей методики вместо сероуглерода в качестве растворителя использовали хлористый метилен. Для контроля за ходом реакции время от времени отбирают пробы объемом 2—3 мл, обрабатывают их холодной водой, органическую фазу отделяют, высушивают и удаляют растворитель. К концу реакции в ИК-спектре пробы должна исчезнуть полоса поглош,ения карбонильной группы хлорангидрида кислоты б области 1786 см и появиться полоса поглош,ения карбонильной группы 6-метокси-р-тетралона при 1701 см К Кроме того, к концу реакции исчезают [c.16]

Первый скачок при титровании, который лежит между значениями pH 5 и 6, соответствует нейтрализации гидрохлорида амина, образовавшегося по реакции л -хлоранилина с хлорангидридом кислоты и свободным хлористым водородом. Сумма эквивалентов 0,1 н. и 0,5 н. растворов гидроксида натрия равна сумме эквивалентов хлорангидрида и хлористого водорода в пробе. Второй скачок при титровании, наблюдающийся между pH = 8 и 9,5, соответствует титрованию свободной карбоновой кислоты (см. рис. 3.20). [c.183]

Реактив Гриньяра получают из 0,3 моля бромистого этила (примечание 14) и магния в абсолютном эфире в атмосфере азота. К раствору, охлажденному в бане со льдом, добавляют 28,6 г (0,156 моля) порошкообразного безводного хлористого кадмия в течение 7 мин., затем смесь нагревают с обратным холодильником при перемешивании до отрицательной пробы на реактив Гриньяра [1а, 3] (20 мин.). Эфир отгоняют на паровой бане до тех пор, пока не остается почти сухой остаток, затем приливают 65 мл сухого бензола и отгоняют еще 25 мл дистиллата. К раствору, разбавленному бензолом до 170 мл и охлажденному до 10°, в течение 2 мин. при перемешивании добавляют 0,21 моля хлористого бензоила в 50 мл бензола (примечание 15). Смесь перемешивают в течение 1,5 час. при 40—45°, причем в течение приблизительно 40 мин. реакция протекает экзотермически. Металлоорганическое комплексное соединение разлагают льдом и серной кислотой, затем водный слой отделяют и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор промывают водой, 5%-ным раствором соды, водой и насыщенным раствором поваренной соли, затем медленно фильтруют через безводный сульфат натрия. Растворитель быстро отгоняют и остаток перегоняют на колонке Подбильняка. Выход пропиофенона в расчете на хлорангидрид кислоты 84,4% (примечание 16). [c.70]

После того как цинкорганическое соединение приготовлено одним из способов, в зависимости от строения радикала (см. стр. 37), жидкость декантируют с избытка непрореагировавшего цинка в колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и снаружи охлаждаемую льдом. Хлорангидрид кислоты растворяют в равном объеме толуола и прибавляют по каплям к раствору цинкорганического соединения. Реакционную смесь постоянно встряхивают и наблюдают, чтобы не было значительного повышения температуры. Реакция начи-ияется. немедленно (если вынуть колбу изо льда, можно наблюдать повышение температуры). После прибавления реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре. Однако, если будет замечено значительное и быстрое повышение температуры, смесь опять охлаждают. Реакцию считают законченной после исчезновения запаха хлорангидрида, что определяют по взятой из реакционной смеси пробе. [c.73]

Выполнение анализа. К 100 мг или 3 каплям безводной кислоты прибавляют 6 капель тионилхлорида, и смесь упаривают при нагревании на водяной бане. Полученный хлорангидрид кислоты обрабатывают гидроксиламином так же, как и при обнаружении эфиров карбоновых кислот. Эта проба надежно доказывает присутствие карбоновых кислот только при отсутствии других веществ, способных к образованию гидроксамовых кислот сложных эфиров, хлорангидридов, ангидридов и амиДов кислот и др. [c.135]

На результаты анализа по описанной выше методике влияют главным образом свободная кислотность и влага. Их следует отдельно определить в исходной пробе и затем внести поправку в результат. Вода гидролизует хлорангидрид, высвобождая 3,5-динитробензойную и хлористоводородную кислоты. Вторичные и третичные амиды не мешают определению. Амины и спирты не влияют на результат анализа, но частично инактивируют реагент. [c.166]

При выборе растворителя следует учитывать реакционную спо собность проб. Например, ангидриды кислот или хлорангидриды реагируют со многими растворителями, однако, можно подобрать растворители, которые с ними не реагируют и в которых можно провести титрование. К таким растворителям относятся диметилформамид, ацетон и хлорбензол. Кроме того, некоторые растворители могут оказывать влияние на аналитическую реакцию. В предыдущих разделах отмечалось влияние, которое вода [c.617]

Метод определения хлорангидридов карбоновых кислот, содержащих легко гидролизующиеся группы, основан на потенциометрическом титровании со стеклянно-каломельной системой электродов тетрагидрофуранового раствора хлорангидрида стандартным тетрагидрофурановым раствором циклогексиламина. Карбоновые кислоты и легко гидролизующиеся группы в этих условиях не титруются и, следовательно, не мешают титрованию хлорангидрида. Хлористоводородную кислоту предварительно определяют титрованием отдельной пробы раствором трипропиламина 394]. [c.139]

Пробы, отобранные из разных мест тары (соответственно из разных бочек, барабанов и т. д.), соединяют вместе, тщательно перемешивают и помещают в две чистые и сухие стеклянные банки с притертыми пробками. Пробы веществ, разлагающихся под действием солнечного света, хранят в банках желтого стекла или покрытых извне черным лаком или обернутых черной бумагой. Вещества, разлагающиеся под действием кислорода воздуха и влаги, например сернистые красители, хлорангидриды органических кислот и т. п., рекомендуется хранить в запаянных стеклянных ампулах. [c.14]

Анализ ароматических карбоновых кислот, их ангидридов и хлорангидридов проводят обычно титриметрическим или спектральным методом. Хроматографический анализ этих соединений осуществлен в основном для их метиловых эфиров. При определении состава сложных смесей ароматических карбоновых кислот и достаточно летучих ангидридов (например, фталевого) анализируемую пробу обрабатывают свежеприготовленным и осушенным от следов влаги эфирным раствором диазометана, раство- [c.132]

Что касается реагентов, то ангидриды с кислотными или основными катализаторами или хлорангидриды с акцепторами кислоты превосходят ранее использовавшиеся карбоновые кислоты с катализатором, поскольку первые реагируют быстрее, полнее и не требуют сложного оборудования. Этерифицирующие агенты, как правило, реагируют с енолами и аминосоединениями, и поэтому в большинстве случаев при анализе спиртов и фенолов требуются специальные меры для предотвращения возможных искажений. Следует отметить, что присутствующие в анализируемой пробе енолы и амины могут и не мешать определению, как, например, в случае, когда времена удерживания производных этих соединений и целевого соединения различны. [c.45]

Для анализа на циклогексанол можно использовать любой подходящий метод количественного определения спиртовых групп. Большинство этих методов основано на ацилировании спиртов ангидридами или хлорангидридами кислот и все они дают точность 2—5%. Если необходимо с достаточной точностью анализировать большое количество проб, то для этой цели наиболее подходящими являются два метода первый основан на ацилировании циклогексанола 3,5-динитробензоил-хлоридом [15], а второй — на использовании спектров поглощения в инфракрасной области [14]. Для определения малых количеств циклогексанола очень хорошие результаты дает метод, основанный на образовании циклогексилнитрита [16], содержание которого затем определяется фотометрированием на спектрофотометре. [c.53]

Раствор бромистого метилмагния (0,3 моля) получают обычным способом, используя такое количество бромистого метила, чтобы прореагировал весь магний. (Иногда реактив Гриньяра отфильтровывают от непрореагировавшего магния.) К сильно охлажденному раствору реактива Гриньяра медленно прибавляют 0,16 моля мелкоизмельченного хлористого кадмия. Баню со льдом убирают во всех случаях, кроме приготовления диизопропилкадмия, который неустойчив при комнатной температуре, или получении ди-грег-бутилкадмия, где требуется еще более низкая температура (смесь сухого льда с эфиром). Затем реакционную смесь перемешивают в течение 1,5 часа. Обычно после этого проба Гилмана отрицательна. (Положительная цветная реакция легко устраняется прибавлением небольшого количества хлористого кадмия.) Снова подставляют баню со льдом и прибавляют 0,05 моля хлорангидрида кислоты в 40 мл эфира. Поскольку при этом никакого взаимодействия не наблюдается, смесь нагревают на бане с горячей [c.176]

Тропафен (V). К раствору 390 г тионилхлорида в 1000 мл сухого бензола прибавляют 462 г П и смесь постепенно нагревают сначала 30 мин от 20 °С до 60 °С, затем 2 ч — от 60 °С до 65 С, 2 ч — от 65°С до 75°С и 1 ч от 75 °С до 82°С, после чего дают выдержку 2 ч при 82°С (кипение бензола). В отобранной пробе проверяют т. пл. хлорангидрида а-фенил-р-(п-ацетоксифенил -пропионовой кислоты. При положительном результате анализа (т. пл. 90—94 °С) реакционную массу упаривают в вакууме, остатки тионилхлорида отгоняют в виде азеотропа с бензолом. Продукт растворяют в 2 л толуола, обесцвечивают углем и прибавляют к нему при 55—60 С единовременно 580 г 27,5% толуольного раствора тропина. Реакционную массу кипятят 3 ч, анализируют на содержание тропина (не более 0,1%), охлаждают до 50—55 С. Выделившийся осадок тропафена отфильтровывают, промывают нагретым до 50—55 °С сухим толуолом и перекристаллизовывают из абсолютного изопропилового спирта с углем. Выход тропафена (V) 310 г (58,87% на I, 28,95% на а-фенил- -(п-оксифенил)-пропионовую кислоту). [c.181]

Чистоту проб уксусной и бензойной кислот и уксусного ангидрида, использованных в этих анализах, определяли разными химическими методами. Эти значения были равны 100,0 0,2%, 100,1 0,2% и 100,0 0,4% соответственно. Чистота стеариновой кислоты была оценена как равная 99%. В методе I стеариновую кислоту кипятили с обратным холодильником с п-хлорфенилфосфазо-п-хлоранилидом и п-хлоранилином в толуоле. В методе И, который применим для кислот, образующих нелетучие хлориды, стеариновую кислоту сначала количественно превращали в соответствующий хлорангидрид действием тионилхлорида. Затем, после удаления избытка тионилхлорида, хлорангидрид стеариновой кислоты осторожно нагревали с раствором п-хлоранилина в ацетоне. Производное, которое получали в методе II, было труднее очищать, чем производное, полученное в методе I. [c.160]

О, 27 н. эфирного раствора бромистого метилмагния прибавляют 0,3 г хлористого кадмия. Раствор, перемешивая, кипятят с обратным холодильником до отрицательной пробы Гильмана на присутствие реактива Гриньяра (20 мин.). После этого отгоняют почти весь эфир и к остатку прибавляют 5 мл бензола. Затем прибавляют хлорангидрид, полученный из 0,5 г а, а -ди-этил-4-ацетокси-4 -карбоксистильбена и растворенный в 10 мл сухого бензола, после чего смесь перемешивают и кипятят с обратным холодильником в течение 1 часа. Затем прибавляют в избытке холодную разбавленную соляную кислоту и смесь экстрагируют двумя порциями эфира. Эфирный слой отделяют эфиру дают испариться, а маслянистый остаток нагревают с обратным холодильником в течение 1 часа со смесью 2 мл 45%-ного водного раствора едкого кали и 4 мл метилового спирта, для того чтобы гидролизовать ацетоксигруппу . [c.61]

Хлорангидрид 1-амино-4-метиламиноантрахинон-2-карбоновой кислоты У). В водяную баню с электрообогревом помещают круглодонную трехгорлую колбу на 100 мл с обратным холодильником, мешалкой. Загружают 50 мл безводного хлорбензола, 6 г сухой тонкорастертой 1-амино-4-метиламиноантрахинон-2-карбо-новой кислоты и 8 г P I5. Реакционную смесь (красного цвета) выдерживают при размешивании и 20—25 °С 2 ч, после чего отбирают Пробу на конец реакции 1—2 капли реакционной смеси размешивают с 0,5 мл свежеперегнанного анилина в пробирке на 10 мл. Затем добавляют 1 мл диметилформамида до полного растворения. Каплю полученного раствора наносят на круг хроматографической бумаги, пропитанной 10 % раствором 1-бромнафталина в этаноле. Элюент — пиридин вода = 1 2. На хроматограмме наблюдаются коричневая полоса — следы, сине-зеленая полоса красителя из хлорангидрида(У) и анилина и около фронта растворителя полоса исходной кислоты. Если отсутствует полоса исходной карбоновой кислоты, то реакция считается законченной. В этом случае суспензию хлорангидрида отфильтровывают на воронке Бюхнера. На фильтре осадок коричневого цвета порциями промывают 20 мл безводного хлорбензола и отжимают. Хлорангидрид 1-амино-4-метиламиноантрахинон-2-карбо-новой кислоты хранят в вакуум-эксикаторе не более 1—2 суток. [c.86]

В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл с притертой пробкой вносят навеску пробы, содержащую около 10 мэкв амида в колбу заранее наливают 15 мл раствора 3,5-динитробензоилхлорида и 5 мл пиридина. Колбы с пробой и для холостого определения погружают в водяную баню при 60 °С на 30 мин (при 70 °С на 1 ч при определении амидов дикарбоновых кислот). По истечении требуемого времени колбы охлаждают льдом. Избыток хлорангидрида разлагают сухим метанолом, который прибавляют в два приема сначала 2 мл, а через 5 мин еще 25 мл. Раствор и холостую пробу титруют 0,5 н. раствором метилата натрия в присутствии этилбис(2,4-динитрофенилацетата) как индикатора можно применять и фенолфталеин, однако, в этом случае конечная точка титрования не так заметна из-за оранжево-желтой окраски раствора. [c.166]

Способ Б. Навеску пробы, содержащую около 0,01 моль хлорангидрида вместе со свободной карбоновой кислотой, взвешивают в стаканчике с притертой крышкой или в ампуле, которую перед взвешиванием запаивают. Ампулой следует пользоваться при анализе всех летучих хлорангидридов. Навеску переносят в колбу с притертой пробкой емкостью 250 мл, содержащую 5 мл ж-хлор-анилина и 25 мл ацетона. Если пробу взвешивают в стаканчике, крышку его снимают перед самым введением пробы в колбу и осторожно опускают его по стенке в колбу гак, чтобы проба и реактив не смешивались. Колбу закрывают смазанной пробкой и встряхивают, чтобы смешать реактив и навеску. Колбу охла -ждают нисколько ниже комнатной температуры под струей водопроводной воды или в ледяной бане затем оставляют на 5 мин, чтобы обеспечить полноту реакции. [c.182]

Реакция бензоксазолинтиона и акрилоилхлорида в щелочном растворе целлозольва. Бензоксазолинтион (БТ) в количестве 1,51 г (0,01 моля) растворили в 12 мл 5%-ного целлозольвного раствора едкого калия. При охлаждении ледяной водой медленно добавили 0,01 моля хлорангидрида акриловой кислоты. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение часа. Выпавший осадок А отфильтровали. Фильтрат упарили и выпавший осадок отделили, выход 1,37 г (68,5%), т. пл. 79—80°, Rf=0 3 (других пятен нет). Продукт II после перекристаллизации имеет т. пл. 80—82° (я-гексан). Осадок А (выход 1,2 г) растворили в воде. Нерастворившаяся часть — 0,2 г (10%), т. пл. 181 —183°, после перекристаллизации — 185—187° (по (3] — 189°). По результатам смешанной пробы плавления продукт соответствует 3-бензоксазолинтион- -пропионовой кислоте (I). [c.86]

Свободную хлористоводородную кислоту в образце определяют титрованием пробы в среде бензола раствором диметиламинофе-нилниразолона. Затем эту пробу обрабатывают метиловым спиртом и выделившуюся при разложении хлорангидрндов H I титруют раствором диметиламинофенилпиразолона. Далее пробу разбавляют метиловым спиртом и титруют сумму кислот (карбоновую и НС1, связанную с диметиламинофенилпиразолоном) раствором СНзОК. По результатам трех титрований одной навески хлорангидрида карбоновой кислоты вычисляют содержание хлористоводородной, карбоновой кислот и хлорангидрида карбоновой кислоты в пробе [387]. [c.138]

При наличии в воздухе и аэрозоля конденсации применяют вакуумный способ отбора проб в газовые пипетки на 500 мл, куда предварительно вводят 2—4 мл поглотительного раствора, необходимого для каждого вещества, смачивают стенки пипетки и оставляют на 2 ч. Отбирают 1 мл исследуемого раствора в делительную воронку на 10 мл, добавляют 0,2 мл 0,5 н. раствора серной кислоты, 0,8 мл раствора аурамина и 5 мл хлороформа. Содержимое воронки встряхивают в течение 30 с по секундомеру. Интенсивность встряхивания — 2—3 раза в 1 с. После расслаивания жидкости нижний хлороформный слой, окрашенный в желтый цвет, сливают в колориметрическую пробирку. Окраска сохраняется не менее 1 суток. Оптическую плотность растворов измеряют при длине волны 400—430 нм и толщине слоя 1 см. Концентрацию хлорангидрида сульфоновой кислоты находят по калибровочному графику, построенному для серии стандартных растворов ТСХ и ХБСХ 0—0,05—0,1—0,2—0,4—0,6—0,8—1 мл с содержанием 0,1 мг/мл. БСХ О—0,025—0,05—0,2—0,4—0,6—0,8—1 мл, обработанных в условиях, аналогичных с пробами. [c.204]

Предпринятые в последнее время попытки прямого хроматографического анализа хлорангидридов показали возможность проведения подобного анализа [275]. Однако для достижения воспроизводимых результатов необходимо проведение профилактических мер, заключающихся в периодической промывке растворителем колонки и детектора (через х 5 и 10-15 введений проб соответственно), тщательной осуппсе газов, поступающих в прибор и др. Для хроматографического анализа дихлорангидридов тере-и изофталевой кислот с целью определения в них примесей в качестве неподвижной фазы применяются высокотемпературная фаза СКТФТ-50 [270, 276], а также жидкость ПМС-100 [275], в качестве носителя-хроматон N-AW-НМД анализ проводится на колонке длиной 1 м. Этот метод нашел практическое использование для аналитического контроля процесса гидролиза гексахлор-п- и гексахлор-м-ксилолов, а также для оценки качества товарных хлорангидридов.. На рис. 55 представлена хроматограмма искусственной смеси продуктов гидролиза гексахлор-м-ксилола. [c.134]

В работе [131] описан метод, в котором л-хлоранилин- С1 ис пользуется для прямого изотопного разбавления после превращения анализируемой карбоновой кислоты, ангидрида или хлорангидрида в нерадиоактивный /г-хлоранилид. Меченый /г-хлоранили1 получают путем хлорирования ацетанилида элементарным xлopo (изотоп С1) и последующего гидролиза образующегося -хлор ацетанилида- С1 концентрированной соляной кислотой. После этого приготавливают чистое меченое производное анализируемо кислоты. Кислоты, содержащиеся в анализируемой пробе, количест [c.158]

Для ускорения анализа И. В. Березин предложил вместо уксусного ангидрида использовать в качестве ацилирующего агента хлорангидрид 3,5-динитробепзойной кислоты. По этой методике к пробе, содержащей ммоль циклогексанола, приливают 5 мл [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология