Восприимчивость поправка

Магнитная восприимчивость. Гексафторид урана, повидимому, парамагнитен. Удельная восприимчивость твердого гексафторида определена в Н-0,12-10" , а молярная—в +43-10 [6]. После внесения в значение молярной восприимчивости поправки на диамагнетизм (11=23, Р=7,25) [86] получается величина 4-106-10 . Парамагнетизм, повидимому, не зависит от температуры. [c.351]

Как оказалось, при 300 К молярная магнитная восприимчивость комплекса составляет - 186-10 см /моль. Рассчитайте молярную парамагнитную восприимчивость, введя поправку на диамагнетизм комплекса. Определите i и объясните, почему он имеет именно такое значение. [c.160]

Например, элементарные анализы измерения плотности, показателя преломления, теплоты сгорания, диамагнитной восприимчивости позволяют определить долю ароматического углерода и среднее число ядер в группах с конденсированными ароматическими ядрами. Эти три последние свойства являются по сути аддитивными, как атомные объемы, с поправками на структурное приращение, которое зависит от ароматичности. [c.30]

При 30°С х = 5,47-10 молярная магнитная восприимчивость Ха = 1370-10 1 = 250,5). Для вычисления полной диамагнитной поправки используем значения Д из табл. 5.11 [c.196]

Чтобы оценить магнитную восприимчивость иона металла, необходимо в наблюдаемую магнитную восприимчивость вещества внести поправку на диамагнетизм атомов лиганда. При введении диамагнитных поправок удобно пользоваться молярными (хм) или атомными (ха) восприимчивостями [c.127]

При 30° X = 5,47 10 молярная магнитная восприимчивость хл< = 1370-10 (мол. вес = 250,5). Для вычисления полной диамагнитной поправки используем значения Д из табл. 22 [c.128]

Тензор диамагнитной восприимчивости не зависит от того, есть у системы угловой момент или нет. Однако коль скоро поправка с х квадратично зависит от напряженности поля, то при малых напряженностях, как уже было отмечено, она играет малую роль, заметно меньшую, чем первое слагаемое в (18). [c.128]

Хотя многие важные закономерности подтверждают предположение о влиянии электронной плотности на экранирование, наблюдается ряд отклонений, которые не удается устранить, даже если ввести поправку на объемную восприимчивость. Последовательная замена водорода углеродом в простом ряду соединений, например, [c.270]

В общем случае в спектроскопии ЯМР можно различать. два типа эффектов растворителей во-первых, смещения химических сдвигов, обусловленные различиями в объемной магнитной восприимчивости Хт (иногда обозначаемой также Ху) растворенного вещества и растворителя, и, во-вторых, смещения химических сдвигов, обусловленные взаимодействиями между молекулами растворителя и растворенного вещества. Поскольку эффект объемной магнитной восприимчивости зависит от формы образца и, следовательно, не представляет интереса с точки зрения химии, то обычно вводят соответствующие поправки. Если два образца, имеющие форму коаксиальных цилиндров, оси которых перпендикулярны направлению приложенного магнитного поля, различаются по своей магнитной восприимчивости на Дхт, то поправка на магнитную восприимчивость определяется уравнением [c.466]

Химические сдвиги экстраполированы на бесконечное разбавление и отнесены к химическим сдвигам в к-гексане введены поправки на различия в объемной магнитной восприимчивости между к-гексаном и изучаемым растворителем. [c.468]

В основу шкалы электрических методов обогащения положена удельная электропроводность минералов (рис. 3). Эта величина у отдельных разновидностей одного и того же минерала колеблется в значительно большей степени, чем плотность и магнитная восприимчивость. В литературных источниках также приведены различные значения удельной электропроводности. Причем расхождения наблюдаются значительные. Поэтому при исследовании на обогатимость рекомендуется определять удельную электропроводность минералов данной руды и вносить в шкалу соответствующие поправки. [c.22]

Поправка на восприимчивость оказывается особенно существенной, если проводится сравнение спектров, полученных на спектрометре со сверхпроводящим магнитом и с обычным электромагнитом. В последнем случае образцы обычно располагают перпендикулярно внешнему магнитному полю согласно теоретическим расчетам коэффициент-4/3 в уравнении (2.1) следует заменить на 2/3. Таким образом, даже для одинаковых образцов без учета поправки на магнитную восприимчивость значения химических сдвигов будут отличаться. [c.59]

При использовании внешнего эталонирования необходимо вносить поправку на различие в объемной диамагнитной восприимчивости исследуемого раствора Xv и эталонного раствора Хи . Поправка на объемную диамагнитную восприимчивость в принципе зависит от конфигурации измерительной и эталонной ампулы. Если используются коаксиальные цилиндрические ампу-пулы (как это показано на рис. 5.15, в), то поправка вводится по формуле [c.143]

Поправки на объемную диамагнитную восприимчивость могут достигать 1 м. д. Для сложных гомогенных растворов объемная диамагнитная восприимчивость рассчитывается по формуле [c.143]

Стандарты для измерения химических сдвигов С. Для измерения химических сдвигов в спектроскопии ЯМР используются как внутренние, так и внешние стандарты. При использовании внешних стандартов соответствующими поправками на объемную диамагнитную восприимчивость часто пренебрегают в связи с их относительной малостью. [c.157]

Подобно теплоте сгорания, диамагнитная восприимчивость молекулы примерно аддитивное свойство составляющих ее атомов и связей с поправкой на сопряжение. Эта поправка, определяемая разностью между измеренной восприимчивостью и суммой вкладов атомов и связей, обусловлена ароматическим характером и является его полезным вспомогательным критерием, [c.30]

Относительно сигнала протонов бензола. Во всех случаях внесена поправка на непостоянство суммарной восприимчивости. [c.465]

Структура р-волнового члена, включая эффект Лоренц—Лоренца, определяется уравнением (5.45), в котором восприимчивость fo(r) в низшем порядке теперь имеет абсорбтивную часть. Это простейшее возможное построение для учета поправки на эффективное поле в присутствие поглощения, s- и р-волновые величины (г), с(г) и В т), С(г) определены как [c.223]

В спектроскопии обычно используют внешние эталоны, так как поправка на различие магнитной восприимчивости эталона и образца в этом случае пренебрежимо мала. Химические сдвиги углерода бс чаще всего отсчитывают от сигнала СЗг. Были предложены и другие эталоны —бензол, СНзСООН и ТМС, однако все они вследствие спин-спинового взаимодействия с протонами дают мультиплетный сигнал. [c.56]

Химические сдвиги, измеренные этими двумя методами с одним и тем же стандартом, не совпадают. В общем случае в химические сдвиги, измеренные с внешним стандартом, нужно вносить поправку на объемную восприимчивость образца [2]. [c.22]

В качестве внешнего или внутреннего стандарта применяется эфират трехфтористого бора. Поправкой на объемную восприимчивость образца можно пренебречь. И в этом случае сигнал, расположенный в более сильных полях, чем сигнал эфирата трехфтористого бора, имеет положительные значения б (табл. 37). [c.159]

Для введения диамагнитных поправок (и по другим причинам) удобно пользоваться восприимчивостями на 1 г-моль или на 1 г-атом, равными соответственно %моль = Х-Молекулярный вес и Хатом = X-Атомный вес. В табл. 65 приведены молекулярные и атомные восприимчивости для наиболее обычных лигандов — групп и атомов. Метод использования этих величин для поправок будет описан ниже. Восприимчивость, исправленная путем введения поправки на наличие диамагнитных компонентов, обозначается штрихом в верхнем индексе Хатом [c.373]

Для достижения приемлемой точности измерения восприимчивости порошков необходимо разработать и применять рациональную процедуру насыпания порошка в трубку Гуи. Например, можно вносить небольшое количество порошка в трубку и затем постукать дном трубки несколько раз о деревянную поверхность, чтобы порошок ссыпался вниз. Такой процесс насыпания малых количеств и постукивания следует продолжать до тех пор, пока трубка не окажется заполненной до метки. В случае жидкостей трубка обычно заполняется до тех пор, пока нижняя граница мениска не сравняется с меткой при этом необходимо вводить поправку на выступающую часть мениска. При работе с сильно окрашенными жидкостями приходится ориентироваться на верхнюю границу мениска и требуется вводить поправку с обратным знаком. На рис. 75 изображена простая трубка Гуи и способ ее подвешивания, а также даны эскизы несколько более сложных форм трубок, предназначаемых для специальных целей. [c.379]

Как указано выше, все данные о химических сдвигах ЯМР должны приводиться в миллионных долях (м. д.) относительно эталонного сигнала какого-либо подходящего стандарта. Этот стандарт может быть растворен в исследуемом растворе (внутренний эталон) илн помещен в отдельный сосуд, например в запаянный капилляр, находящийся внутри ампулы с образцом (внешний эталон). Вообще говоря, использование внутреннего эталона всегда предпочтительнее, если имеется уверенность, что он химически ииертеи по отношепию к растворителю и исследуемому веществу. При использованип внешнего эталона приходится вводить поправку на разность магнитной восприимчивости стандарта и растворителя (если только они оба не находятся в ампулах сферической формы). В тех случаях, когда положение эталонного сигнала выбирают за начало отсчета шкалы сдвигов и когда образец п эталонное вещество находятся в цилиндрических ампулах, [c.274]

Нужно подчеркнуть, что хотя при использовании внутреннего стандарта нет необходимости вводить поправки на восприимчивость, однако при этом нельзя исключить специфические взаимодействия между растворителем и эталонным веществом. Как предельный случай рассмотрим, например, хлороформ, используемый в качестве внутреннего стандарта в растворе бензола-с1б. В этом случае резонансный сигнал циклогексана (с концентрацией 20 % об.) оказывается при —4,96 м. д. При использовании I4 в качестве растворителя и при том же внутреннем стандарте химический сдвиг циклогексана равен —5,80 м. д. Различие в 0,84 м. д. между двумя измерениями объясняется тем, что хлороформ образует в бензоле ассоциаты, в которых протон хлороформа специфически экранирован (см. разд. 1.7 гл. IV). Если мы попытаемся определить б-величину циклогексана на основе этих измерений при учете известной б-величины хлороформа, то мы получим значения 2,31(7,27—4,96) или 1,47(7,27— 5,80) м. д. Таким образом, только в случае растворов в ССЦ получаются приемлемые результаты (см. табл. П. 1) Этот пример показывает, что измерения, проводимые в различных растворителях или с использованием различных стандартов, приводят к одним и тем же результатам только в том случае, когда отсутствуют специфические взаимодействия между растворителем и стандартом или измеряемым веществом. Следует избегать использования тех комбинаций растворитель — стандарт, для которых известны или ожидаются подобные специфические взаимодействия- Впрочем, эффекты ассоциации могут быть и полезными, поскольку взаимодействия этого типа часто приводят к изменениям в относительных химических сдвигах, что влияет на вид спектра. [c.67]

Следует, наконец, упомянуть о том, что для спектрометро со сверхпроводящим магнитом коэффициент при поправке н диамагнитную восприимчивость [коэффициент 2п/3 в уравне НИИ (III. 3)] при измерении значений 6v с внешним стандар том должен быть заменен нг величину, равную —4п/3, вслед ствие того что в этих приборах ось измерительной ампулы па раллельна направлению внешнего поля Во. [c.304]

В качестве внутреннего стандарта при измерениях химиче ских сдвигов F широко применяют трихлорфторметан (СРС1з) Кроме того, используются и другие эталонные соединения, и не единообразия с преимущественным использованием какого-либ одного, особенно в старой литературе. Более того, нзмерени часто проводились с использованием внешних стандартов. И ес ли поправки на разность объемных восприимчивостей невозмож ны, то трудно сравнивать результаты. Можно использоват диаграмму иа рис. X. 2 и следующие соотношения для пересчета [c.374]

МакУинни [35] использовал квантовомеханическую модель, близкую модели, которую Лондон применял в своих расчетах диамагнитной анизотропии. Было установлено, что для достижения удовлетворительного согласия с экспериментом во все такие модели необходимо ввести член, учитывающий локализованные атомные вклады позднее пришли к заключению, что такие поправки требуются такл<е для удовлетворительного согласия модели с экспериментальными магнитными восприимчивостями. [c.296]

Нуль шкалы. В спектроскопии ЯМР С используется б-адкала ТМС. Если ТМС присутствует в образце в виде внутреннего стандарта, то вначале отыскивают линию ТМС (обычно в самых сильных полях) и этой линии приписывают значение 6=0, О м.д. Если ТМС присутствует в качестве внешнего стандарта, то, вообще говоря, необходимо ввести поправку на различие в объемных диамагнитных восприимчивостях ТМС и исследуемого раствора. Однако поскольку эти поправки не превышают 1 м.д., то ими часто пренебрегают. Наконец, если ТМС отсутствует, то находят линик> Вторичного стандарта (СЗг, СеН12, СеНе и проч.) или даже линии известного растворителя. После этого приводят спектр к б-шкале, используя данные о сдвигах С (табл. 5.5). [c.211]

Чен с сотр. [23] пришли к выводу, что второй тип взаимодействия, ответственный за образование спиральной структуры ДНК, — стекинг-взаимодействие оснований — можно наблюдать в водных растворах. Они сообщили, что для протонов пурина при С-2, С-6 и С-8, а также для протонов при С-2 и С-8 и метильных. протонов 6-метилпурина наблюдается смещение сигналов в сильное поле при повышении концентрации водного раствора. Это указывает на ассоциацию типа плоскость — плоскость и увеличение экранирования вследствие влияния кольцевых токов. Однако в этих опытах использовался внешний эталон хлороформ (см. разд. 1.17.2), а необходимая поправка на изменение магнитной восприимчивости раствора в зависимости от концентрации не была [c.409]

Сдвиги резонансных сигналов в сторону сильного поля при повышении концентрации в водном растворе (la-naлогичные тем, которые обсуждались в разд. 15.3 для свободных пуриновых оснований) наблюдались также для пуриновых нуклеозидов и нуклеотидов [23, 29—33]. Их происхождение было объяснено той же причиной, т. е. стэкинг-взаимодействием оснований. Однако эти выводы были подвергнуты критике, как уже говорилось в разд. 15.3. В этих экспериментах также использовали внешний стандарт и не вводили поправку на изменение магнитной восприимчивости. Например, Т цо и сотр. [33] описали сдвиги в слабое поле при повышении температуры для протонов при С-5, С-6 и С-Г в УМФ. В качестве внешнего эталона использовался тетраметилсилан (рис. 15.6,6). Однако не принималось во внимание изменение разности восприимчивости растворителя и эталона при изменении температуры. Блэкбёрн и сотр. [34] показали, что если внутренним эталоном служит ДСС, то, в действительности, химические сдвиги изменяются в противоположном направлении с ростом температуры (рис. 15.6,а). Стэкинг-взаимодействие тем не менее мо- [c.414]

При сравнении работ Шнейдера с сотрудниками и Хаггинса, Пиментела и Шулери следует отметить, что в них по-разному используются эталонные образцы. Шнейдер и Ривз обсудили примененный ими метод внешнего стандарта [1705]. В этом случае обычно предполагается, что объемная восприимчивость компонентов раствора аддитивна. Справедливость этого предположения делается сомнительной при образовании смешанных комплексов растворенное вещество — растворитель. С другой стороны, Хаггинс и др. пользуются внутренним стандартом, т. е. веществом сравнения, растворенным в исследуемом растворе. Таким образом, устраняется необходимость введения поправки на объемную диамагнитную восприимчивость, так как растворенное вещество оказывается в том же магнитном окружении, что и изучаемые молекулярные образования. (См. след, стр.) [c.133]

Метод введения поправки на объемную диамагнитную восприимчивость был поставлен под сомнение результатами работы Бознер-Бай и Глика [248а]. Эти авторы нашли, что для ряда смесей (ни в одной из них не было сильной Н-связи) теоретический фактор 2л/3 = 2,09 следует заменить на эмпирическую величину, равную в среднем 2,6. Такая эмпирическая поправка и ее непостоянство, по-видимому, приводят к неточности в определении концентрационной зависимости б порядка нескольких герц для растворов с Н-связями в зависимости от того, применялся ли внутренний или внешний стандарт. [c.134]

Изучение магнитных свойств проводилось параллельно в Институте общей и неорганической химии АН СССР и Институте прикладной геофизики методами Гуи (напряженность поля 8000 эрстед) и Кюри-Шенево (напряженность поля до 554 эрстед). Для сравнения была измерена магнитная восприимчивость исходного угля, а также магнитная восприимчивость механической смеси угля с железным порошком (Кальбаум) в соответствующей концентрации. Результаты измерений приведены в табл. 1. В последней графе дана магнитная восприимчивость исследованных образцов в расчете на 1 г железа (xg) с внесением поправки на измеренную величину диамагнетизма угля. Приведенные в таблице значения степени заполнения поверхности железом вычислены так, как это делалось Клячко-Гурвичем и Кобозевым в их работе, т. е. в предположении, что поверхность покрыта слоем толщиной в один атом железа. Согласно данным этих авторов, степень заполнения поверхности 0.0006 отвечает максимуму удельной активности катализатора (т. е. активности, деленной на степень заполнения) при 450°. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология