Формальдегид в реакции алкилирования

Изопрен получают главным образом двухстадийным дегидрированием изопентана, конденсацией изобутилеиа с формальдегидом (реакция Принса), комплексной переработкой фракции Сб пиролиза, содимеризацией этилена с пропиленом, а также синтезом на основе ацетона и ацетилена. Высшие алкены (выше Сб) являются высокооктановыми компонентами бензина, а также используются в нефтехимическом синтезе — для алкилирования бензола с целью получения моющих веществ, в качестве сырья для оксосинтеза и других целей. [c.272]

Частным случаем алкилирования считают реакцию хлорметилирования. В ходе этой реакции нагреванием бензола с формальдегидом и НС1 в присутствии хлорида цинка с хорошим выходом получают бензилхлорид. Такая модификация реакции алкилирования аренов носит название хлорметилирование по Блану (1923 г.). [c.425]

Реакция Манниха. Своеобразной реакцией алкилирования ами нов является конденсация предпочтительно вторичных, а также первичных аминов с муравьиным альдегидом и соединениями, содержащими подвижные атомы водорода в метильной, метиленовой и метиновой группах. Реакция была открыта К. Маннихом (в 1917 г.) и носит его имя. Это один из распространенных синтетических методов получения не только аминов с открытой цепью, но и гетероциклических аминов. Примере может служить конденсация диэтиламина, формальдегида и ацетона (соединеннее активной метильной группой), приводящая к образованию основания Манниха — 4-(диэтил-амино)-2-бутанона [c.258]

Чтобы получить 2- или 4-монобромфенол, необходимо вести реакцию при О С в сероуглероде с малым количеством брома. Легко идут с фенолами реакции нитрования, сульфирования, алкилирования, ацилирования и азосочетания (см. диазосоединения). Атомы С-Н-связи в фенолах настолько активны, что легко вступают в различные реакции конденсации с альдегидами и кетонами. Особенно важны реакции с формальдегидом, которые лежат в основе синтеза фенолоформальдегидных смол [c.432]

Восстановительное алкилирование по незанятым а- и Р-поло-жениям можно провести при нагревании пиррола с формальдегидом и Н1, например по схеме (21). Эту реакцию недавно применили для характеристики порфиринов, восстанавливая их в смесь алкилпирролов, которая затем анализировалась с помощью ГЖХ и масс-спектрометрическим методом [58]. [c.349]

Подобно пиридонам, оксидиазины легко депротируруются в мягких условиях с образованием амбидентных анионов, которые можно проалкилировать в условиях межфазного катализа, главным образом по атому азота [98]. 3-Пирида-зиноны в условиях межфазного катализа алкилируются исключительно по положению N(2) [99], в то время как региоселективность реакции алкилирования урацила трудно поддается контролю (см. ниже). Делокализация отрицательного заряда в Н-анионе способствует в некоторых случаях С-алкилированию, как в случае реакции 6-метилурацила с формальдегидом [100] или солями диазония [101]. [c.275]

Такие же особенности были отмечены и для превращений а- и р -метилнафталинов при 400—450° С на цеолитах КХ и КЬХ, причем КЬ-форма была более активной [22]. Продукты реакции, как и в работе [20], представлены главным образом соответствующими этил-нафталинами с очень небольшой примесью винилнафталинов. Наряду с основными продуктами алкилирования обнаружены диметиловый эфир, окись углерода и водород. Если рассмотренные реакции алкилирования действительно проходят через стадию образования формальдегида, то механизм их может быть тем же самым, что и в реакции конденсации карбонильных соединений, о которых речь пойдет ниже. Однако определенно решить этот вопрос трудно, поскольку не известно, каким образом активируется связь С —Н в бензильной группе. Возможно, что эти реакции представляют собой редкие примеры превращений на цеолитах через карбанион. [c.133]

При расчете оптимальных норм расхода сырья, материалов, реагентов и катализаторов в производстве присадки Днепрол исходили, прежде всего, из необходимости нормализации работы установки в достижении проектных данных по глубине осушки участвующих в процессе исходных веществ и полупродуктов, непременного отделения легких полимеров и алкилфенолов и внедрения автоматической системы дозирования ингредиентов на стадии синтеза присадки из нолибутенфенола, формальдегида, олеиновой кислоты и тетраэтиленпентамина. В качестве задающего параметра для дозирования может выступать молекулярная масса нолибутенфенола в сочетании с его концентрацией в масле-разбавителе. Предполагается также улучшение качества масла-разбавителя по содержанию ароматических углеводородов, которые, будучи вовлеченными в реакцию алкилирования, обусловливают перерасход полиизобутилена и нарушение регламентированных соотношений реагирующих веществ. [c.115]

Альдольная реакция с формальдегидом приводит к а-гидро-ксиметилкетонам (42, К", К =Н) и служит поэтому удобным способом получения а-метиленкетонов (43, К", К " = Н). Примеры, приведенные в уравнении (25), показывают, что реакция направляется на наиболее замещенный а-углеродный атом кетона, если концентрация основания поддерживается низкой ацетальдегид обычно ведет себя точно так же. Если используются кислые условия, то другие альдегиды нормально реагируют с алкилме-тилкетонами по С-3 через преобладающий енол, однако основные условия приводят к смесям продуктов, состав которых сильно зависит от реагентов и условий реакции [169]. Многие альдегиды образуют собственные еноляты, которые легче вступают в само-конденсацию, чем реагируют с кетонами (см. разд. 5.1.5.2). В ряде случаев полезными перекрестными реакциями являются катализируемые основаниями конденсации кетонов с бензальдегидом или фурфуролом, позволяющие с прекрасными выходами вводить а-бензилиденовую или а-фурфурилиденовую группы. Обсуждение их использования в качестве защитных групп в реакциях алкилирования см. в разд. 5.2.5. Скорости образования бен- [c.600]

Восстановительное алкилирование аминов карбонильными соединениями (ОР, 5, 347), называемое реакцией Валлаха, происходит при использовании в качестве восстановителя муравьиной кислоты. В тех случаях, когда карбонильным соединением является формальдегид, реакция известна как реакция Кларка — Эшвейлера. В реакции Лейкарта (ОН, 5, 301) ), идущей в более жестких условиях, используются или формамиды, или формиат аммония, или амины в отсутствие заметных количеств свободной кислоты. В качестве примера можно привести получение а-фенэтиламина (СОП, 2 [c.361]

Ди-трег-бутилфенол устойчив к кислым агентам при невысоких температурах и поэтому его можно использовать в реакциях алкилирования. Так, при взаимодействии 2,6-ди-г/7ег-бутилфенола с трифенилкарбинолом в присутствии серной кислоты получен 4-трифенилметил-2,6-ди-грег-бутилфенол 2. Аналогично проходит реакция 2,6-ди-трег-бутилфенола с изопропиловым спиртом и другими вторичными спиртами 11 . Исходя из 2,6-ди-гре7 -бутилфенола, разработаны методы получения 4-алкил-2,6-ди-г/7ег-бутилфенолов, имеющие промышленное значение. К ним относятся, например, реакция 2,6-ди-грег-бутилфенола с формальдегидом и алкоголятами [c.41]

Бис-феиольные соединения, обладая меньшей летучестью по сравнению с 2,6-дитрет-бутил-п-крезолом (ионолом), могут использоваться в качестве высокотемпературных стабилизаторов. В основе синтеза вышеперечисленных продуктов лежит реакция алкилирования крезолов непредельными углеводородами с последующей конденсацией алкилкрезолов с формальдегидом, серасодержащими или друпими продуктами (2). [c.351]

Исследовано несколько ферментативных реакций, в которых с различной скоростью реагируют про-К- и про-1 -атомы водорода в глицине. Сериноксиметилаза способствует обмену про-5-атомов водорода при проведении реакции в ВгО или в ТгО и в присутствии формальдегида катализирует образование ь-серина [46]. В фотохимически катализируемых реакциях алкилирования ди-и полипептидов также обнаруживается избирательное замещение (до 40%) диастереотонного водорода в звене глина [47—49]. [c.489]

К этому же типу принадлеяшт реакция алкилирования фенолов, анилина и мочевины и тому подобных соединений, происходящая при действии на них формальдегида и других альдегидов [c.272]

Опыт исследовательских работ последних лет показывает, что, несмотря на упомянутые многочисленные затруднения, при дифференцированном подходе к отдельным стадиям синтеза присадок можно создать узлы непрерывного действия. Непрерывное ведение процесса особенно рационально в тех случаях, когда реакции протекают с большой скоростью. В настоящее время в опытном и опытно-промышленном масштабах уже созданы реакторы, обеспечивающие непрерывное ведение некоторых стадий синтеза присадок алкилирования фенола олефинами на твердых катализаторах, сульфирования ароматических углеводородов, конденсации алкилфенола с формальдегидом, нейтрализации и сушки промежуточных продуктов синтеза, фосфоросернения и др. [c.222]

Конденсация алкилфенолов с формальдегидом используется для получения присадок БФК, ВНИИ НП-370, ВНИИ НП-371 и др. Характер протекания реакций зависит от того, в кислой или щелочной среде она осуществляется (природа катализатора). Обычно процесс проводят в периодически действующих аппаратах, в которых осуществляют также алкилирование, фосфори-рование и другие реакции. [c.316]

Проектная схема получения присадки включает следующие стадии сульфирование фенола серной кислотой с целью получения катализатора алкилирования алкилирование фенола полимер-дистиллятом в присутствии продуктов сульфирования, которые остаются в готввой присадке в виде алкилсульфонатов кальция нейтрализацию продуктов алкилирования гидроокисью кальция удаление из продуктов реакции воды и полимер-дистиллята конден-с цию алкилфенолята кальция и алкилфенола в щелочной ореде водным раствором формальдегида отделение механических примесей и сушку присадки. [c.322]

Методы разделения ксиленолов основаны на различной растворимости их в 25%-ном растворе NaOH [68] и на процессах сульфирования — десуль-фированпя [69]. Преобладаюш им изомером является л -5-ксиленол. Он представляет большой интерес для промышленности пластмасс, так как имеет незанятыми пара- и орто-положения по отношению к гидроксильной группе и легко вступает в реакцию конденсации с формальдегидом. В настоящее время ж-5-ксиленол предложено выделять алкилированием ксиленоль-ной фракции изобутиленом [70]. [c.519]

Однако п условиях реакции (присутствие кислотных катализаторов) взаимодействие не останавитиаается обычно на стадии бси-зилового спирта, а путем алкилирования по Фриделю — Крафтсу еще не замещенного углеводорода образуются диарилметаны I [схема (Г.5.44)]. Есл и же замен1е ие у ароматического ядра формальдегидом проводят прн высоких концентрациях хлористого водорода, то из промежуточно образующегося бензилового спирта путем нормальной SnI-реакции получают соответствуюпщй бензилхлорид хлорметилирование, реакция Блана) [c.430]

Как и при алкилировании фенола и других ароматических соединений, в качестве источника алкильных групп можно использовать спирты. Так, трет-бутиловый спирт в присутствии активированной глины взаимодействует с тиофеном, образуя тре/и-бутил- и ди-трет-бутилтиофепы. Сравнительно недавно в качестве катализатора для этой реакции удалось использовать хлорное олово [19]. Альдегиды, в частности формальдегид, взаимодействуют с тиофеном в положении 2,5, образуя полимеры эта реакция катализируется сильными минеральными кислотами. Некоторые альдегиды, например бензальдегид, в присутствии активированных глин могут конденсироваться с тиофеном, давая мономерный ди(2-тиенил)фенилметан полимеры при этом не образуются. [c.286]

В контро 1ьном опыте с использованием формальдегида и муравьиной-С кислоты продукт реакции и выделенный обратно формальдегид оказались нерадиоактивными, а выделившаяся двуокись углерода-С имела такую же молярную удельную активность, как и исходная муравьиная-С кислота. Эти данные позволяют выяснить роль муравьиной кислоты при алкилировании по Валлаху, которая сводйтся к восстановлению продукта конденсации амина и карбонильного соединения. [c.527]

Реакции электрофильного замещения у атома углерода. Реакция этого типа наблюдается при конденсации 1,2,4-триазола и его 1-бензилпроизводного с формальдегидом [190]. В первом случае получается З-оксиметил-1,2,4-триазол, а в другом — либо 1-бензил-З-, либо 1-бензил-5-оксиметил-1,2,4-триазол. Реакции галогенирования, сульфирования, алкилирования по Фриделю — Крафтсу и ацилирования силии-триазольного кольца не известны. Нитрование 3-окси-1,2,4-триазола дымящей азотной кислотой дает 3-окси- [c.339]

Первым ПАВ, полученным из жидкого топлива, был диизопропилнафталинсульфонат, синтезированный в BASFn 1917 г Данный короткоцепной нафталинсульфонат используется и по сей день в качестве смачивающего агента под общим названием Nekal. Он, как и его длинно-цепные аналоги, получается в реакторе по реакции, в которой нафталин, соответствующий спирт и избыток серной кислоты нагреваются до 60-80 °С. При выдержке фаза избыточной серной кислоты отделяется и регенерируется. Органическая фаза, содержащая значительные количества непрореагировавшей серной кислоты, нейтрализуется каустиком с образованием жидкого продукта, который может быть высушен распылительной сушкой до порошка. Структура получаемых продуктов, как и положения нафталинового кольца, в которые идет алкилирование и сульфирование, показаны в [106]. Нафталинсульфоновая кислота также конденсируется с формальдегидом до олигомеров, содержащих от 2 до 6 мономерных звеньев (уравн. 1.38). Соли этих конденсатов являются превосходными диспергаторами порошков и пигментов и используются в качестве пластификаторов цемента и в жидких композициях пестицидов. [c.49]

Конденсацию полученного алкилфенола с формальдегидом осуществляют в аппарате 29 с мешалкой, аналогичном аппаратам алкилирования в кислой среде, при-0,2 МПа и 96-98 С (при более высокой температуре формальдегид интенсивно улетучивается из зоны реакции). Расход 37%-ного раствора формальдегида, необходимого для конденсации, 20% на алкига енол, а расход катализатора (соляной кислоты) - 0,5%. Реакционную смесь нагревают в выносных нагревателях (на схеме не показаны). Процесс конденсации контролируют по показателю преломления углеводородов. Затем продукт конденсации растворяют в 50% масла И-12А при 60-70 С и отделяют его от водного слс . Для полного удаления оставшейся воды в аппарате 29 создают вакуум и сушат продукт до содержания в нем воды не более 1%. [c.53]

Смотреть страницы где упоминается термин Формальдегид в реакции алкилирования: [c.108] [c.96] [c.144] [c.489] [c.350] [c.372] [c.175] [c.266] [c.697] [c.135] [c.131] [c.183] [c.21] [c.117] [c.133] [c.141] [c.668] [c.614] [c.644]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология