Хлорирование в жидкой фазе

Каталитическое хлорирование применяют для газообразных и жидких алканов. Для хлорирования в жидкой фазе, используют хлориды иода, фосфора, серы, сурьмы, железа, олова [45]. Примесь алкенов играет роль гомогенных катализаторов. Хорошие результаты получают при хлорировании нефтяных фракций (175—275 °С) с низким содержанием аренов. Например, гомогенное каталитическое хлорирование керосиновой фракции проводилось в присутствии иода (массовое содержание 0,04%) при 60 °С в течение 6—7 ч. Гомогенное каталитическое хлорирование происходит в присутствии веществ, способных образовывать свободные радикалы, например тетраэтилсвинца. [c.201]

Рпс. 42, Типы реакторов для ионно-каталитического хлорирования в жидкой фазе [c.126]

Температура и присутствие кислорода почти не влияют на протекание реакции хлорирования. В жидкой фазе процесс протекает быстро. Чтобы [c.181]

Значительно равномернее протекает хлорирование в жидкой фазе [c.380]

При хлорировании парафинов в газовой фазе водородные атомы замещаются в определенной последовательности легче всего замещение идет в группе СНз, затем в > СНа, а труднее всего в > СН—. Отношение скоростей при 300° равно соответственно 4,43 3,25 1,0. Повышение температуры при хлорировании в жидкой фазе сильнее изменяет соотношение изомеров, чем в газовой, например у пропана отношение вторичного замещения к первичному при — 60° (равно 8,3, при + 30° = 3,2, а в паровой фазе при с 00° также 3,2, тогда как при 600° = 2,19. Наличие хлора при углеродном атоме сильно препятствует вступлению к этому углероду дальнейших атомов хлора, что на первый взгляд. противоречит представлению об активировании углеродного атома связанным с ним атомом хлора. Ред.] Нитрование парафинов лучше всего протекает при нагревании в запаянных трубках с разбавленной азотной кислотой (уд. в. 1,07—1,15) при ПО—120°<. [c.16]

Каталитическое хлорирование применяют для газообразных и жидких алканов. Для хлорирования в жидкой фазе используют хлориды иода, фосфора, серы, сурьмы, железа, олова. Примесь алкенов играет роль гомогенных катализаторов. Хорошие результаты получают при хлорировании нефтяных фракций (175-275 °С) с низким содержанием аренов. Например, гомогенное каталитическое хлорирование керосиновой фракции проводится в присутствии иода (массовое содержание 0,04 %) при 60 °С в течение 6-7 ч. Гомогенное каталитическое хлорирование происходит в присутствии веществ, способных образовывать свободные радикалы, например тетраэтилсвинца. Гетерогенный катализ применяют главным образом при газофазном хлорировании в присутствии катализаторов — переносчиков хлора, например, активного угля, кизельгура, пемзы, глинозема, силикагеля, пропитанных солями металлов, в частности солями меди. [c.119]

При хлорировании этилена в жидкой фазе, например в среде дихлорэтана, реакция замещения сильно ограничивается, выход продуктов замещения даже при небольшом избытке хлора с применением чистого этилена не превышает 2%- Однако и при хлорировании в жидкой фазе реакции замещения могут усиливаться, если исходный этилен имеет примесь этана. [c.131]

Повышение температуры ведет к сближению реакционных способностей различных атомов водорода, что обусловлено большей энергией активации и более высоким температурным коэффициентом замещения при первичном углеродном атоме по сравнению с вторичным и вторичного — по сравнению с третичным. При этом для хлорирования в жидкой фазе различие в реакционных способностях атомов водорода больше, чем для газофазного процесса. [c.139]

Хлорирование циклогексана в газовой фазе фотохимическим и термическим методами и в исидкой фазе хлором, активированным светом, перекисями или хлористым оловом, изучено довольно обстоятельно. Хлорирование циклогексана осуществляли также нитрозилхлоридом при 350° и хлористым сульфурилом и перекисью бензоила при температуре кипения. Образованию монохлорпроизводных способствует проведение реакции проточным методом, когда циклогексан и хлор, нагретые предварительно до 450—550°, быстро смешиваются и охлаждаются [10]. Хлорирование в жидкой фазе благоприятствует образованию полихлорзамещенных продуктов, если только количество хлора не ниже молярного. Практический метод получения хлорциклогексана и дихлорциклогексана состоит в каталитическом хлорировании циклогексана при 40° в присутствии хлористого олова. Быстрее реакция протекает при освещении [18]. [c.64]

Исходные соединения с сравнительно невысокой температурой кипения (бензол, толуол) можно обрабатывать хлором в паровой фазе. При этом выше некоторой предельной температуры хлорирование в ядре происходит уже без участия катализатора. Понятно, что этот прием хлорирования может приобрести интерес для производства лишь при условии, если связанные с ним добавочные затраты (на испарение исходного материала) могут быть оправданы какими-либо особыми экономическими или технологическими преимуществами. Возможность осуществления непрерывности процесса не может быть отнесена к серьезным преимуществам парофазного метода, так как и хлорирование в жидкой фазе можно без труда сделать непрерывным процессом. [c.210]

Реакции хлорирования парафиновых и олефиновых углеводородов при высокой температуре в газовой фазе, а также реакции хлорирования в жидкой фазе в присутствии инициаторов протекают, как правило, по радикально-цепному механизму. Энергия, необходимая для гомолитического разрыва химической связи, определяется как природой разрываемой связи, так и стабильностью образовавшихся свободных радикалов. Ниже приведены энергии диссоциации связей С—Н и С—С1 (в кДж/моль) в соединениях типа А—X (где Х = Н, С1) [ . [c.7]

Процесс получения 1,2-дихлорэтана прямым хлорированием в жидкой фазе этилена состоит из двух основных стадий синтеза 1,2-дихлорэтана очистки 1,2-дихлорэтана-сырца. Осуществляют этот процесс в присутствии хлорида трехвалентного железа, вводимого в реакционную зону или образующего из уложенных в реактор чугунных брусков под действием хлора. [c.248]

Получать 1,1,2-трихлорэтан путем хлорирования 1,2-дихлорэтана можно разными способами. К ним относятся 1 такие варианты фотохимического метода, как жидкофазный и парофазный. Возможно также хлорирование в жидкой фазе и без воздействия света в присутствии перекисных инициаторов или других соединений, способных распадаться с образованием свободных радикалов. Этот способ является перспективным для применения в промышленности. В соответствующих условиях в присутствии катализатора пары дихлорэтана могут взаимодействовать с хлором. Для всех способов характерно образование полихлоридов по дости- жении определенной степени превращения. Поэтому реакцию приходится проводить со значительным избытком ди- хлорэтана (35—50%). [c.13]

Хлорирование. При хлорировании в жидкой фазе по- лучается пентахлорэтан, а в паровой фазе при 400—450 °С — смесь [c.150]

Хлорирование. В жидкой фазе в присутствии инициаторов радикального типа 1,1,2,2-тетрахлорэтан взаимодействует с хлором, давая пентахлорэтан [c.180]

Каталитическое хлорирование можно осуществлять в гомогенной и гетерогенной системах. Гомогенное каталитическое хлорирование используют для переработки газообразных и жидких углеводородов. Для каталитического хлорирования газообразных углеводородов целесообразно применять в качестве растворителя тетрахлорид углерода. При хлорировании в жидкой фазе применяют переносчики хлора — вещества, растворимые в жидких углеводородах, образующие с хлором легко диссоциирующие соединения, которые затем разлагаются с образованием атомов хлора. Наиболее щироко для этих целей используют иод, фосфор, серу, а также хлориды сурьмы, железа и олова. [c.244]

Каталитическое хлорирование можно применять для переработки газообразных и жидких углеводородов. Для каталитического хлорирования газообразных углеводородов в конденсированном состоянии целесообразно применять в качестве растворителя четыреххлористый углерод [21]. Для хлорирования в жидкой фазе широкое применение находят так на з-ываемые носители или передатчики хлора — вещества, [c.148]

Следов ательно, из парафиновых углеводородов с 12—18 углеродными атомами, важных с точки зрения пронзводства поверхностно-активных веществ, в среднем образуется не более — 20% первичного, т. е. замещенного при концевом атоме хлорида. Таким образом, обнаруживается- весьма важное для последующего рассмотрения вопроса обстоятельство, что при хлорировании высокомолекулярных парафиновых углеводородов образуются в преобладающей степени вторичные хлориды. В то время как- при газофазном хлорировании пропана при 300° еще образуется около 50% хлорида, содержащего хлор при концевом атоме углерода, для триаконтана (СзоНб2) при хлорировании в жидкой фазе, и отношении скоростей замещения первичного и вторичного водородов, равном 1 3,25, образование хлорированного при концевом атоме производного составляет лишь 3% (см. главу Закономерности реакций замещения парафиновых углеводородов , табл. 143, стр. 555). [c.200]

Новое весьма важное направление переработки пропилена — его окисление в присутствии катализаторов в акролеин, являющийся дешевым сырьем для органического синтеза. Акролеин легко полимеризуется. Хлорированием в жидкой фазе при комнатной температуре из него получают а, Р-дихлорпропиональде-гпд — полупродукт для получения хлоракрилатпых смол и фармацевтических препаратов. Акролеин может вступать в реакцию со спиртами, кислотами, водой, бисульфатом натрия, ангидридами кпслот, цианистым водородом, аммиаком, аминами п этиленовыми соединениями, образуя при этом ценные вещества. Его можно также гидрохлорировать и гидрировать. [c.78]

Технология процесса. Рассматриваемые реакции всегда осуществляют в жидкой фазе, барботируя хлор через исходный реагент, в котором постепенно накапливаются образующиеся продукты. По технологии этот процесс объединяет некоторые черты радикальноцепного хлорирования в жидкой фазе и ионно-каталитического хлорироваиия олефинов. Его сходство с первым состоит в последовательном характере реакций, оформлении реакционного узла и стадии переработки отходящего газа, а со вторым — в использовании электролитического хлор-газа, катализаторов в виде стальных брусьев (или колец) или РеСЬ и оформлении стадии переработки жидкой реакционной массы. [c.138]

При работе в газовой фазе хлористый водород присоединяется к изобутилену лишь в пе.чначительной степени. Для этой яче цели хлорирование в жидкой фазе проводят по непрерывному методу, избегая тем самым длительного соприкосновения хлористого водорода с продуктами реакции. В газовой фазе при 0° и мо- [c.354]

Загрязнение метилхлорсиланов продуктами коррозии стали (окислами железа) резко замедляет реакцию хлорирования в жидкой фазе. При атом выход монохлораамещенных снижается, а выход [ и- и полихлорзамещенных и доля неирореагировавшего метилхлорсилана увеличиваются. Чтобы продукты коррозии не попадали в реактор, линия, по которой проходит хлор, от ротаметра до барботера 7 и вентиль перед барботером выполнены из винипласта. Кроме того, линию, соединяющую холодильник 8 с дальнейшим участком отводной коммуникации, делают и-образной формы. [c.97]

Реакцию хлорирования в жидкой фазе инициируют фотохимически (облучение кварцевой лампой) и химически с использо ваиием радикальных инициаторов (1,1 -диацетоксипероксихлора-ля - [СНзСОО(СС1з)СН]А) при 60 °С. [c.302]

Непредельные хлориды и бромиды из алкенов 12 3 2 гало1 енирование при облучении действие N бром сукцинимида хлорирование в жидкой фаз при низких температурах хлорирование этилена при [c.322]

При хлорировании в жидкой фазе классический ион карбония, очевидно, не образуется положительный заряд рассредоточивается по молекуле. Механизм процесса следующий происходит эле-ктрофильное присоединение с промежуточным образованием п- и ст-комплексов. Определяющей скорость процесса, по-видимо-му, является стадия превращения я-комплекса. Протеканию процесса аддитивного хлорирования в малополярных средах благоприятствуют кислоты Льюиса. 1Сак уже отмечалось, в данном случае наиболее часто используется хлорид железа. Механизм его действия включает предварительное образование комплекса с хлором и этиленом по следующей схеме [c.501]

Из опытов по хлорированию сделан вывод, что влага, поверхность углерода, свет и т. д. заметно не отражаются на отношении скоростей первичного, вторичного и третичного замещения и механизм реакции, повидимому, один и тот же, независимо от того, возникают ли цепи благодаря каталитическому действию поверхности углерода, термической диссоциации молекул хлора или адсорбции фотонов. Устансвлено, что хлорирование в жидкой фазе дает такие скорости первичного, вторичного и третичного замещений, которые в случае паровой фазы получаются при гораздо более высоких температурах. Хлорирование в парсвойфазе, невидимому, протекает так, что присутствие атома хлора у углеродного атома препятствует дальнейшему замещению водорода у этого-атома углерода на хлор. [c.622]

Попытки приготовления пентахлорэтана хлорированием в жидкой фазе симметричного тетрахлорэтана в присутствии катализаторов были безуспешныг, при этом всегда получался гексахлорэтан. Однако имеются указания, что пентахлорэтан может быть получен при хлорировании тетрахлорсоединения под влиянием химически активного света Физические свойства хлорпроизводных этана даны в таблице в гл. 20. Хлорэтан (этилхлорид, хлористый этил) представляет интерес с точки зрения возможного применения его для синтезов этилового спи рта и его производных. [c.779]

Гексаны. Методы, применяемые для хлорирования высших парафинов, представляют собой видоизменения классических опытов S borlemmer a по хлорированию гексана. S horlemmer применял Следующие четыре. метода хлорирования 1) хлорирование жидкого углеводорода при охлаждении на рассеянном дневном свету 2) хлорирование в жидкой фазе в присутствии иода 3) пропускание хлора в пары кипящего углеводорода и 4) хлор ирование в парО ВО й фазе [c.797]

Технология процесса. Рассматриваемые реакции всегда осуществляют в жидкой фазе, барботируя хлор через исходный реагент, в котором постепенно накапливаются образующиеся продукты. По технологии этот процесс объединяет некоторые черты радикально-цепного хлорирования в жидкой фазе и ионнокаталитического хлорирования олефинов. Его сходство с первым состоит в последовательном характере реакций, оформлении ре- [c.130]

Как и при хлорировании в жидкой фазе, содержание дихлорбенэола в продуктах реакции растет по мере встудления бензола в реакцию. После израсходования - 60% бензола возрастание содержания дихлорбензола становится более резким, и при вступлении в реакцию всего бензола содержание дихлорпроиз-водных достигает 80% (остальное — хлорбензол). [c.228]

Каталитическое хлорирование в жидкой фазе применяется, главным образом, для аддитивного хлорирования ненасыщенных соединений — ацетилена, этилена, хлоролефинов и т. д. — с получением хлоралканов. Как правило, хлорирование протекает при умеренных температурах (30—120 °С) и давлении 0,1— [c.16]

Технологическая схема установки синтеза ГХЦПД представлена на рис. 22. Процесс получения ГХЦПД хлорированием пентана протекает последовательно в двух реакторах / и 2. Б реакторе 1 производят хлорирование в жидкой фазе. Реактор — аппарат колонного типа, футерован и снабжен обратным холо- [c.123]

Галогенирование. Хлорирование в жидкой фазе при —17°С в отсутствие света ведет к образованию в основном 1,2,3-трихлорбутана [c.325]

Галогенирование. При ограниченном хлорировании в жидкой фазе при температуре 80—90 °С в присутствии хлорного железа (стальной струлски) образуется 1,2,4,5- и 1,2,3,4-тетрахлорбензол в соотношении, примерно равном 80 20 [c.400]

Полихлориды. Смесь полихлоридов, получаемая при синтезе хлорбензола, может быть использована непосредственно для получения тетра- и гексахлорбензола любым методом (хлорирование в жидкой фазе в присутствии железа или в парах с другими катализаторами) и октахлорциклогексана (аддитивное хлорирование). [c.74]

Радикальное хлорирование. В этом случае инициирование хлорирования в жидкой фазе осуществляется органическими пероксидами или азосоединениями (пероксид бензоила, азобисизобутиронитрнл и др.), разложение которых приводит к образованию радикалов [c.242]