Восстановление уроновых кислот

Восстановление уроновых кислот и их производных. Восстановление солей уроновых кислот боргидридом натрия или амальгамой натрия идет избирательно восстановлению подвергается альдегидная группа [c.303]

При восстановлении уроновых кислот боргидридом натрия альдегидная группа превращается в первичную спиртовую, в результате чего образуется альдоновая кислота [c.495]

Восстановление уроновых кислот в полисахаридах [c.499]

ОТНОСИТЕЛЬНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ ВОССТАНОВЛЕНИЯ УРОНОВЫХ КИСЛОТ ПРИ ОБРАЗОВАНИИ ФОРМАЗАНОВ [c.282]

Таким же способом был получен и ряд других уроновых кислот. Однако в настоящее время метод применяется мало, так как восстановление протекает сложно и дает много побочных продуктов (ср. ). [c.312]

Хотя первоначально это явление было объяснено влиянием карбоксила уроновой кислоты, последующие исследования показали, что образующийся после полного восстановления карбоксильных групп глюко-ксилан дает трисахарид с сохранением связи А практически с тем же выходом . [c.509]

Уроновые кислоты могут быть получены и при осторожном восстановлении соответствующих сахарных кислот. За последнее время уроновые кислоты и их производные были обнаружены в продуктах жизнедеятельности микроорганизмов. [c.302]

Исследования А. М. Кузина показали, что в качестве первых продуктов фотосинтеза растения образуют уроновые кислоты. Это было подтверждено Е. А. Бойченко, осуществившей восстановление СОз при участии гидрогеназы изолированных хлоропластов в темноте. Эта работа имеет исключительно важное значение, освещая, во-нервых, вопрос о природе одного из ферментов, участвующих в переносе водорода на СО2, и, во-вторых, доказывая, что реакции восстановительного конца фотосинтеза осуществляются темновым путем. [c.13]

Напротив, эфиры уроновых кислот восстанавливаются боргидридами щелочных металлов до спиртов [653, 805, 2936, 3075]. Например, метилгликозиды, метилового эфира /)-галактуроновой кислоты дают )-галактозу с выходом около 60% [3075]. Метиловый эфир хондроитина при восстановлении боргидридом натрия в боратном буферном растворе образует 96% восстановленного по карбоксилу хондроитина [3076]. [c.460]

В последнее время для восстановления карбоксильных групп в уроновых кислотах [169, 2638], сахарных кислотах [2638] и гепарине [3077] стали применять также диборан. Реакция может проводиться в тетрагидрофуране [169], диглиме [2638] или в смеси диглима с диметилформамидом (4 1) [3077] при комнатной температуре. При таком способе восстановления сохраняются сложноэфирные и амидные группы (например, О- и Л -ацетильные) [169, 2638, 3077]. [c.460]

Лактоны уроновых кислот под действием амальгамы иатрия переходят в основные кислоты [129]. Соли сложных эфиров аминокислот при аналогичных условиях восстановления образуют аминоальдегиды с выходом около 25% [130]. [c.543]

Титр меднощелочного раствора — это количество глюкозы или другого редуцирующего вещества, которое в условиях анализа необходимо для восстановления меди, содержащейся в 4 мл меднощелочного раствора, выраженное в микрограммах (мкг). При анализе смеси сахаров принято титр устанавливать по глюкозе и вычисление концентрации сахаров делать в пересчете на глюкозу. При анализе отдельных сахаров, уроновых кислот и других веществ после их выделения хроматографированием титр меднощелочного раствора устанавливают по каждому определяемому веществу. Так как у аналитика не всегда имеются чистые вещества, которые он определяет, то в этом случае вместо установки титра по разным веществам можно установить титр [c.87]

При количественном анализе уроновых кислот необходимо исключить образование уронидов. Определение кислот проводят одним из способов, приведенных в разделе простых сахаров. с >ишер и Дерфел [2] указывают, что для количественного анализа наиболее пригодным является метод с нрименением хлористого трифенилтетразолия [II 39). В табл. 27 приведены относительные величины восстановления уроновых кислот при образовании формазанов. [c.281]

Сахара, оптическая изомерия. Сахара, их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тстрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до -оновых и уроновых кислот, восстановление, удлинение цепи действием синилгной кислоты, укорачивание цени альдоз. Качественные реакции иа сахара. Инверсия сахаров. Замещение атомов водорода п гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, глико шдон. [c.248]

Карбоксильные группы уроновых кислот полисахаридов восстанавливаются до вторичных спиртовых групп при действии восстанавливающих реагентов. Восстановление кислых метилированных полисахаридов в эфире или тетрагидрофуране приводит к образованию более легко гидролизующихся связей [23, 24]. Если кислотные группы полисахаридов предварительно этирифицированы, [c.20]

Первый представитель этого ряда альдобиуроновая кислота выделена из многих растительных тканей из древесины березы [45, 171, 193], осины [194], бука [195], сосны [196, 197], норвежской ели [198], белого вяза [199], овсяной шелухи [100], пшеничных отрубей [200], подсолнечной лузги [201], кукурузы [202] и др. Состав и структура альдобиуроновой кислоты установлены впервые Джонсом и Уайзом [203] методом метилирования, исследованием продуктов гидролиза после ее восстановления, определением эквивалентного веса, содержания уроновых кислот и метоксильных групп. [c.130]

При нагревании 4-0-метилглюкуроноксилана с водными растворами щелочей при 100° наблюдается деградация молекул [120]. С повышением температуры до 170° С деградация ускоряется. При увеличении концентрации щелочи от 10 до 40 г/л понижается содержание уроновых кислот в полисахариде, уменьшается средняя-степень полимеризации. Скорость отслоения 4-0-мeтил-D-глюкy-роновой кислоты возрастает с повышением концентрации щелочи (табл. 36). 4-0-Метилглюкуроноксилан, восстановленный боргидридом, более устойчив к щелочному воздействию, но при нагревании в щелочных растворах с концентрацией от 10 до 40 г/л при 100° С в течение часа все же наблюдается отслаивание концевых групп [c.217]

Исследование структур ксиланов из древесины яблони и вишни [154] методом периодатного окисления, основанном на мягком гидролизе многоатомного спирта, полученного после восстановления боргидридом, показало, что эти полисахариды имеют линейную структуру. Макромолекулы их построены из D-ксилопираноз-ных единиц, соединенных р, 1- 4 связями. В состав полисахаридов входит 4-0-мeтил-D-глюкypoнoвaя кислота с соотношением ксилозы и уроновой кислоты 5 1 для вишневой древесины и 7 1 для яблоневой древесины. Средняя степень полимеризации для ксилана яблоневой древесины рарна 120, а для ксилана древесины вишни — ПО. [c.231]

Образование галактозы из глюкозы должно проходить путем вращения четвертого углеродного атома. Последующее окисление шестого углеродного атома этих моносахаридов до карбоксила приводит к возникновению соответствующих уроновых кислот, из которых глюкуроновая входит в состав ряда гемицеллюлозных полисахаридов, галактуроновая образует пектиновые вещества и маннуроновая входит в состав клеточных стенок водорослей. При декарбоксилировании этих кислот образуются соответствующие пятиатомные моносахариды ксилоза и арабиноза, а при восстановлении шестого углеродного атома маннозы до метильной группы — рамноза. [c.331]

В тех случаях, когда уроновую кислоту не удается идентифицировать ни на основании хроматографических данных, ни путем измерения констант самих кислот или каких-либо их кристаллических производных, прибегают к восстановлению карбоксильной группы в эфирах гликуронидов (см. выше), т. е. переводят уроновые кислоты в соответствующие моносахариды. Другой прием состоит в окислении уроновых кислот [c.309]

Синтетические методы . Синтетические методы получения уроновых кислот могут быть подразделены на следующие группы 1) окисление первичноспиртовой группы альдоз 2) восстановление лактонов сахарных кислот 3) превращение одних уроновых кислот в другие путем наращи- [c.310]

Основным способом установления строения полисахаридов служит расщепление полимерной молекулы на фрагменты, установление строения этих фрагментов и последующее воссоздание структуры исходного соединения. При исследовании полисахаридов обычно применяют расщепление нескольких типов во-первых, полный гидролиз всех гликозидных связей, позволяющий определить, из каких моносахаридов состоит данный полимер во-вторых, частичное расщепление, дающее низшие олигосахариды, строение которых соответствует отдельным участкам полимерной молекулы. Весьма употребительным приемом является предварительная модификация полисахаридной молекулы. Она производится либо с целью зафиксировать свободные гидроксильные группы, как в методе метилирования, либо чтобы упростить на первых этапах изучения слишком сложную полисахаридную молекулу. Примерами использования предварительной модификации может служить дезацетилирование частично ацетилированных или десульфирование сульфированных полисахаридов, превращение полиуронидов в нейтральные полисахариды с помощью восстановления карбоксильных групп уроновых кислот, получение так называемых деградированных полисахаридов путем частичной деструкции (гидролизом или периодатным окислением), удаляющей главным образом концевые моносахариды, и т. д. И только для установления молекулярного веса и макромолекулярной структуры полисахаридов с помощью физико-химических методов исследования нет необходимости прибегать к расщеплению полимерной молекулы. [c.492]

При кислотном гидролизе полисахарида типа III были получены глюкоза и целлобиоуроновая кислота. Метилирование полисахарида, этери-фикация остатков уроновых кислот, восстановление полученных эфиров и кислоткый гидролиз приводят к 2,3,6-три-0-метил-0-глюкозе и 2,4-ди-О-метил-Д-глюкозе. Зто указывает на замещение остатка глюкозы в положении 4, а остатка глюкуроновой кислоты в положении 3 и приводит к следукщей структуре полисахарида типа 111 [c.549]

Полный гидролиз полиуронидов без разрушения составляющих их уроновых кислот осуществить трудно. Поэтому для их анализа сначала восстанавливают карбоксильные группы до первичных спиртовых, а затем проводят гидролиз. Поскольку при восстановлении не происходит каких-либо изменений конфигурации, выводы, сделанные на основании анализа восстановленного соединения, применимы к исходному полисахариду. [c.332]

При восстановлении эфиров уроновых кислот (альдегидная группа защищается путем метилирования) получают альдозы [185, 502—507, 943, 1277, 1278], как это видно из превращения метилового эфира метил-4-метил-a-D-глюкуронозида (I) в метил-4-метил-а-В-глюко-зид (II) [c.55]

При восстановлепии сахарных кислот первой восстанавливается та карбоксильная группа, которая легче лактонизируется. При этом могут образоваться альдегидокарбоповые кислоты—уроновые кислоты. Так, при восстановлении монолактона сахарной кислоты амальгамой натрия в кислом растворе образуется О-глюкуроповая кислота. [c.267]

Много работ опубликовано по хроматографии углеводов, особенно В. В. Рачинским, Б. Н. Степаненко. Установив зависимость между структурой и величиной Rf, можно оценить степень полимеризации олигосахаридов, влияние положения оксигрупп. На бумаге из стеклянных волокон, предварительно забуференной, можно четко разделять различные монозы, биозы, триозы, галактуровую и глюкуроновую кислоты. В микроорганизмах можно определять связанные углеводы, свободные MOHO- и дисахариды в растительном материале, также свободные олигосахариды, свободные углеводы в крови и моче, молоке, наблюдать гидролиз и синтез олиго- и полисахаридов, энзиматические превращения моносахаридов в связи с процессами окисления, восстановления, изомеризации, реакции углеводов с азотсодержащими соединениями, контролировать чистоту углеводов и идентифицировать их, определять кислоты и ла-ктоны, уроновые кислоты, кетокислоты, метилированные сахара, дезоксисахара, аминосахара, полисахариды, инозит, сорбит, эфиры фосфорной кислоты, структуру галактоманнана, эремурана, новых галактозидов, проследить превращение сахарозы, синтез олигосахаридов в растущей культуре. Бумажная хроматография применяется в сахарной промышленности, в пивоварении. Мало еще разработана теория распределительной хроматографии углеводов, мало изучены возможности разделения оптических изомеров и антиподов. [c.201]

Е. А. Бойченко подтвердила образование уроновых кислот как продуктов фиксации СОз изолированными хлоропластами при условии такого выделения последних, при котором сохраняется активная гидрогеназа. Образование уроновых кислот такими хлоропластами осуществляется в атмосфере водорода в темноте. По данным Е. А. Бойченко, образование хлоро-пластами продуктов восстановления СОг связано с наличием комплекса, содержащего железо (Биохимия, 13, 219, 1948 в1, 545, 1949 Восстанойление [c.251]

Лактоны уроновых кислот ведут себя аналогично. В избытке восстановителя и при повышенной температуре они восстанавливаются до спиртов [2261]. По этому способу из лактона моно-0-изопропилиден-Д-глюкуроновой кислоты при восстановлении с помощью NaBT4 с последующим гидролизом была получена D-глюкоза-б.б-Гг (выход 62%). Таким образом, лактольная группа при восстановлении не затрагивается [2132]. [c.309]