Особенности действия ускорителей вулканизации

Очень широко изучено влияние органических ускорителей. Общее правило для выбора ускорителей состоит в том, что следует применять сравнительно медленно действующие ускорители вулканизации. Умеренная скорость вулканизации смеси особенно желательна в начале процесса крепления, но если вулканизация началась, она не должна затягиваться надолго. [c.151]

Метод ДТА может оказаться весьма полезным при изучении многих особенностей вулканизации, например исследовании действия других вулканизующих агентов, изучении механизма действия ускорителей, активаторов илн их смесей, а также действия замедлителей. Полученные данные способствуют выбору оптимальных рецептур и режимов вулканизации. [c.116]

Технологические свойства ускорителей характеризуются следующими особенностями 1) активностью, т. е. способностью сокращать продолжительность вулканизации, необходимую для достижения наилучших физико-механических и технических свойств вулканизата 2) критической температурой действия ускорителя и влиянием на устойчивость резиновых смесей к преждевременной вулканизации 3) влиянием на плато вулканизации на величину физико-механических показателей вулканизатов и на сопротивление их старению. [c.131]

На практике существует несколько методов предупреждения преждевременной вулканизации 1) применение ускорителей с более высокой критической температурой действия или с замед- ленным начальным периодом вулканизации (широким начальным индукционным периодом) 2) применение возможно более низких температур при обработке резиновых смесей 3) хорошее охлаждение резиновых смесей и полуфабрикатов перед укладкой или закаткой в рулоны 4) применение ингредиентов, понижающих активность ускорителей вулканизации при обычных температурах обработки резиновых смесей к таким ингредиентам относятся органические кислоты и ангидриды — бензойная и фталевая кислоты и особенно фталевый ангидрид, но все эти вещества одновременно задерживают вулканизацию. [c.133]

Особенностью действия сульфенамидных ускорителей является обусловливаемая ими замедленная вулканизация в начальной стадии процесса и высокая активность в последующем. Кроме того, эти ускорители приводят к образованию в структуре вулканизата некоторого количества более прочных вулканизационных связей по сравнению с С—8,.—С-связями, образующимися под действием серы. Резиновые смеси с этими ускорителями обладают большей стойкостью к преждевременной вулканизации, а получаемые вулканизаты характеризуются более высокой статической и динамической прочностью. [c.55]

Механизм действия А. в. сложен и окончательно не выяснен. Наибольшее число работ в этой области посвящено изучению окислов металлов, особенно ZnO. Считают, что окислы металлов взаимодействуют с ускорителями вулканизации, способствуют ускорению реакции присоединения серы к каучуку. Основная функция А. в.— повышение частоты вулканизационной сетки. [c.24]

Подбор вулканизующих систем для резиновых смесей, перерабатываемых литьем, должен быть особенно тщательным, т. к. темп-ра в инжекционном цилиндре машины достигает 120 С, что вызывает опасность подвулканизации. Рекомендуются ускорители вулканизации, обладающие замедленным действием в начальной стадии процесса и обеспечивающие высокую скорость вулканизации в литьевой форме. Хорошие результаты дают системы, содержащие сульфенамиды, напр, комбинация сера — сантокюр — тиурам. Такая система обеспечивает завершение вулканизации в литьевой форме за 50—70 сек. В то же время резиновые смеси, содержащие только тиурам, склонны к подвулканизации при высоких темп-рах. Кроме того, в резиновые смеси можно ввести замедлители подвулканизации органич. к-ты, их ангидриды (напр., фталевый), соли, имиды и др. [c.37]

Для вулканизации в паровой трубе можно применять лишь такие ускорители вулканизации, которые дают достаточно широкое плато, обеспечивают высокую надежность обработки смесей и при этом вызывают начало вулканизации паром при высоких температурах в течение нескольких секунд. Такими ускорителями являются, например, сульфенамиды, которые в прессе длительное время сохраняют текучесть, в атмосфере же пара действуют очень быстро, особенно в сочетании с тиурамами или дитиокарбаматом [114, 115]. [c.79]

Ускоритель пластикации НК, СКИ, СКС и СКН при 120—175° С. При пластикации НК и СКИ вводят 0,05—0,5 вес. ч., СКС и СКН — 0,5—3,0 вес. ч. Действие его ингибируется серой, сажей (особенно канальной), многими ускорителями вулканизации и антиоксидантами. Не влияет на свойства пластицированного каучука при хранении, на скорость вулканизации смесей, свойства, цвет и сопротивление старению резин. [c.364]

В процессе эксплуатации варочные камеры испытывают действие повышенных температур, поэтому их изготовляют из специальных теплостойких резин. Обычно такие резины готовят на основе натурального каучука, вводя в их состав повышенные дозировки окиси цинка, способствующей повышению теплопроводности резин. При разработке состава теплостойких резин особенно важен правильный выбор агента вулканизации. В частности, для повышения теплостойкости резин вместо серы в качестве вулканизующего агента используют тиурам, применяющийся обычно как ускоритель вулканизации. Наряду с этим используются специальные добавки—противостарители, увеличивающие устойчи- [c.249]

В зависимости от особенностей действия и влияния на свойства сырых резиновых смесей и вулканизатов все ингредиенты делятся на следующие основные группы вулканизирующие агенты ускорители вулканизации активаторы противостарители [c.30]

Отвердитель эпоксидных смол. Ускоритель вулканизации хлоропреновых каучуков. Активатор вулканизации особенно сильно активирующее действие проявляется в присутствии ускорителей класса тиазолов. [c.187]

В последние годы в связи с внедрением в нромышленность высокоскоростных режимов изготовления п обработки резиновых смесей, исноль-зованием жестких каучуков и введением в них больших количеств наполнителей особенно острой становится проблема предотвращения преждевременной вулканизации. Для решений этой проблемы используются различные технологические приемы применепие агентов и ускорителей вулканизации, характеризующихся замедленным действием в начальном периоде [1], введение в резиновые смеси замедлителей подвулканизации и бинарных систем ускорителей [2]. Весьма перспективным является метод предотвращения подвулканизации резиновых смесей введением в них вулканизующих систем с помощью молекулярных сит [3—8]. [c.331]

Анилин и некоторые его производные имеют широкое применение в производстве анилиновых красителей, в текстильной промышленности (при крашении черным анилиновым), в производстве ряда лекарственных препаратов, искусственных смол, цветных карандашей, ускорителей для вулканизации каучука. Получают анилин и некоторые его производные восстановлением нитросоединеннй (реакция открыта Н. Н. Зининым). Отравления возможны как путем вдыхания, так и особенно при попадании жидкого анилина на кожу, даже на неповрежденную, через которую он легко всасывается. После приема алкоголя чувствительность к анилину повышается. Анилин оказывает парализующее действие на сосудистую и нервную системы. В крови при отравлении анилином образуется метгемоглобин. [c.111]

Активирующее действие окислов металлов повышается в присутствии высших жирных к-т (стеариновой, олеиновой, пальмитиновой), особенно при использовании ускорителей вулканизации класса арилтиазолов. Основываясь на способности меркаитоарилтиазолов легко образовывать со стеаратом цинка соответствующие цинковые соли, стеариновую к-ту можно рассматривать как переносчик цинка. Высшие жирные к-ты являются также источником атомов водорода, к-рые принимают участие в протекающих при вулканизации радикальных реакциях кроме того, такие к-ты действуют как диспергаторы ингредиентов резиновых смесей. Однако основная роль высших жирных к-т состоит в повышении эффективности ZnO в реакциях образования поперечных серных связей в вулканизате. [c.28]

Такой характер действия сульфенамвда ф представляется особенно ввжнш душ использования в производстве шин радиального построения с металлокордом. В настоящее вреш готовится выпуск опытных партий этих ускорителей вулканизации. Проведение производственных испытаний на заводах позволит определить перспективные области их применения в промышленности. [c.109]

Как известно, бутилкаучук представляет собой в основном насыщенный полимер с очень незначительной степенью ненредельности, различной для отдельных типов каучука он вулканизуется гораздо медленнее, чем натуральный, бутадиен-стирольный или нитрильный каучуки. Тины бутилкаучука с наименьшей степенью непре-дельности настолько инертны в отношении вулканизации, что их структурирование серой в присутствии ускорителей вулканизации связано с большими трудностями. Напротив, каучуки с большей непредельностью уже легче вулканизуются серой. При серной вулканизации в основном применяются тиурамные ускорители обычно в сочетании с ускорителями класса меркаптопроизводных. Особенно хорошие результаты дало применение смеси 60% тетраметилтиурамдисульфида с 40% меркаптобензтиазола. Эту комбинацию ускорителей можно еще активировать добавлением дитиокарбаматов. Во многих случаях даже эти довольно активные вулканизующие системы действуют слишком медленно, поэтому иногда их активность повышают введением дитиокарбаматов селена или теллура. Как и для диеновых каучуков, при работе с этими системами необходимо применение окиси цинка благоприятное влияние оказывает наличие стеариновой кислоты. Интересно отметить, что относительно [c.137]

До настоящего времени нет объяснения, почему при повышении дозировки вторичного ускорителя основного характера до эквимолекулярной первичному ускорителю наблюдается заметное повышение скорости вулканизации. Тот факт, что смесь ускорителей кислотного и основного характера при эквимолекулярном их соотношении обеспечивает самую высокую скорость вулканизации, неизбежно приводит к заключению, что между ними происходит реакция, например с образованием солевой связи или молекулярного соединения (см. У.3.1.1.), в результате которой образуются особенно активные ускорители. Действительно, было найдено, что например, дифепилгуанидиновая соль 2-меркаптобензтиазола, так же как и мер-каптиды аммония, образовавшиеся из сульфенамидов, оказывают очень сильное ускоряющее влияние, напоминающее действие ультраускорителей. [c.180]

Для достижения длительного равномерного действия в процессе вулканизации и одновременно для обеспечения быстрого начала вулканизации безводный формальдегид-и-толуидин применяется иногда совместно с гексаметилентетрамином. Он используется также как слабоактивирующий вторичный ускоритель, например, вместе с ускорителями типа меркаптопроизводных, причем обеспечивает особенно широкое плато вулканизации. [c.208]

Общеупотребительные ускорители вулканизации каучука оказывают на тиопласты иное действие, чем на каучуки обычного типа. Частично они действуют как агенты химической деструкции, по-видимому, вследствие вызываемого ими разрыва дисульфидной связи и, таким образом, уменьшения молекулярного веса. Сильное пластифицирующее действие оказывают тетраметилтиурамдисульфид и дибензтиазилдисульфид, и особенно гуанидины. [c.310]

Основной ускоритель вулканизации из класса гуанидинов. Сильно активирует действие других ускорителей, особенно тиазолов. Широко применяется о 2-МБТ и ДБТД. Способствует получению высоко.модульных резин. Рекомендуемые температуры вулканизации 135—160° С, Используется только для изготовления темных резин. Светлые вулканизаты желтеют. По сопротивлению старе- [c.300]

Сильный замедлитель подвулканизации при температурах технологической обработки резиновых смесей с небольшим замедляющим действием при температурах вулканизации. Хорошо диспергируется в смесях. Предохраняет смеси, содержащие активные ускорители вулканизации, от подвулканизации в процессе их хранения и растворы от гелеобразования. Особенно эффективен в сочетании с ускорителями вулканизации кислого характера — тиазолами, тиурамами и дитиокарбаматами. При использовании тиазолов (или тиурамов) и дитиокарбаматов вводится в количествах 50 и 25—33% от массы ускорителя. Действует как ускоритель, вулканизации в смесях на основе хлоропреновых каучуков. Не изменяет цвета и сопротивления старению вулканизатов, не выцветает. Может применяться е смесях для изготовления резин, соприкасающихся с пищевыми продуктами. [c.322]

Превосходно защищает резины от старения при хранении и от действия высоких температур. Особенно эффективна в наполненных резинах. Повышает усталостную прочность резин, уступая, однако, в этом Akrof ex С и Thermoflex А и С. В присутствии ускорителей основного характера незначительно влияет на вулканизацию. Несколько активирует действие ускорителей кислого характера. Повышает жесткость смесей. [c.351]

При совместном введении в каучуки солей меди и марганца наблюдается неаддитивный (синергический) эффект действия добавок. Как полагают авторы [471], соли меди не только ускоряют поглощение кислорода веществом, но и сдвигают процесс в сторону деструкционных реакций. Напротив, введение солей кобальта способствует структурированию полимера. Каталитическое действие соединений меди зависит от присутствия в каучуках других добавок и примесей. Соединения, образую]щие внутрикомплексные соли, и некоторые ускорители вулканизации ослабляют, а жирные кислоты усиливают эффект купрокатализа. Соли железа также ускоряют окисление каучуков, особенно нри большом содержании в них бутадиена. Каучуки с небольшой степенью ненасыщенности, например бутилкаучук, значительно менее чувствительны к металлсодержащим примесям. [c.41]

Некоторые компоненты каучуковой смеси, например ускоритель вулканизации тетраметилтиурамдисульфид, ингибируют катализирующее действие меди. Многие широко распространенные противостарители являются дезактиваторами меди, особенно производными л-фенилендиамина, неозон А или смесь 2-меркаптобензимидазола с антиоксидантом 2246. Хорошо дезактивируют медь добавки N,N -ди-Р Нафтил-и-фенилендиамина, продукта конденсации дифениламина с ацетоном, или дисалицилиденэтилендиамина 615. Хороший эффект в ингибировании вредного действия меди показала смесь комплексообразователей с антиоксидантами, например в случае натурального каучука — смесь 0,5% дисалицилиденэтилендиамина с 0,5% неозона Д. [c.410]

Действие большинства органических ускорителей вулканизации особенно энергично проявляется в присутствии некоторых окйслов металлов, например, окиси цинка, окиси магния и др. В производстве маканых изделий применяют главным образом окись цинка и цинковую соль стеариновой кислоты—стеарат цинка. [c.24]

Сульфеиамидные ускорители получили широкое распространение при вулканизации СКС, СКН и других СК. Сульфеиамидные ускорители характеризуются замедленным действием в начале вулканизации (так называемый период индукционного действия) и большой активностью в дальнейшем. Такое влияние на кинетику вулканизации оказывается особенно необходимым при вулканизации многослойных и сложных изделий, например транспортерных лент. При этом обеспечивается необходимая связь между отдельными слоями и монолитность изделий, что повышает их эксплуатационнле качества. [c.36]

В цитированной литературе почти исчерпывающе рассмотрены отдельные стороны процесса, в частности его аппаратурное оформление (устройство форматоров-вулканизаторов для вулканизации покрыщек ), новые виды вулканизующих агентов", ускорителей вулканизации и механизм их действия. Наряду с этим практически отсутствует систематизированная литература по тепловым основам технологии вулканизации имеющиеся обзоры дают недостаточные представления о физике процесса. В особенности это касается многоэлементных толстостенных резиновых изделий сложной конфигурации, для которых физика вулканизации охватывает всю совокупность механического поведения материалов и формирования их свойств при сложнонапряженном состоянии в конструкции или отдельных ее элементах в условиях переменных по времени, неоднородно распределенных температур и давлений. [c.6]

Ускоритель вулканизации резиновых смесей на основе хлоропреновых каучуков (особенно неопрена Ш). Более активен, чем 2-меркаптоимидазолин и ди-о-толилгуанидиновая соль дипирокатехинбората. Применение триметилтиомочевины в свободном виде нецелесообразно, так как получаемые вулканизаты подвержены подвулканизации. Хорошие результаты дает при использовании на молекулярных ситах. Вулканизаты характеризуются высокими значениями модулей, удовлетворительной прочностью на разрыв, повышенным сопротивлением к действию масел, растворителей, окислителей, света и тепла. Дозировка 0,5—1,5%. [c.202]

Для процесса вулканизации в паровой трубе пригодны только такие ускорители вулканизации, которые имеют достаточно широкое плато (пологий участок кривой) и высокое сопротивление подвулканизации, но при этом могут вулканизовываться в течение нескольких секунд. К таким ускорителям относятся, например, сульфена-мидные, которые допускают длительный период течения в экструдере, но в потоке действуют быстро, особенно в сочетании с тиурамом или дитиокарбаматами. [c.44]

Недавно метод ДТА был использован для исследования смеси каучука с серой, взятых в соотношении 2 1 и предварительно вулканизованных под прессом при температуре 153° в течение различного времени [5]. Как и следовало ожидать, площадь экзотермического пика уменьшается с увеличением продолжительности вулканизации. Методом ДТА была изучена также реакция дегидрирования эбонита под действием серы при высоких температурах. Метод ДТА может оказаться весьма полезным при изучении многих других особенностей вулк анизации, например при исследовании действия других вулканизующих агентов (помимо серы), изучении механизма действия ускорителей, активаторов нли их смесей, а также действия замедлителей. Этот метод может быть также использован как для обычного анализа, так и для качественного контроля. [c.331]

Представленный на конференцию доклад [9] свидетельствует о широких возможностях совершенствования серасодержащих вулканизующих систем для шинных резин путем применения новых типов ускорителей вулканизации. В этом докладе изложены основные результаты исследования действия бис-(бензтиазолил-2-сульфен) амидов в качестве ускорителей вулканизации каучуков общего назначения. -Исследованный ряд соединений приведен в таблице 1. Особенности синтеза этих соединений, их химические и физические свойства описаны в работах [10—12]. [c.305]

Бутадиен-стирольный каучук, в отличие от натурального, требует для вулканизации больших количеств ускорителей при меньших количествах серы . С увеличением содержания ускорителей выше рациональных норм наблюдается ухудшение физико-механических свойств вулканизатов. Широкое применение для смесей на БСК получили сульфенамидные ускорители (сантокюр, сульфенамид БТ и др.), в особенности в шинной промышленности. Дифенилгуанидин используется в качестве вторичного ускорителя в комбинации с каптаксом, альтаксом или тиурамом. Активность ускорителей в смесях на СКС-30 несколько ниже, чем в смесях на НК, что позволяет применять более быстро действующие ускорители, не опасаясь преждевременной вулканизации. Окись цинка в качестве активатора берут обычно в дозировках 3—5 вес. ч. (но не ниже 2 вес. ч.). В резиновых смесях с ДФГ в качестве активатора применяют окись магния. Альдегидамнны и ди-о-толилгуанидин обладают большей способностью вызывать преждевременную вулканизацию смесей на БСК, чем тиазолы и дитиокарбаматы . [c.126]

Продолжительность смешения. В зависимости от типа каучука, количества и природы ингредиентов изменяется продолжительность смешения. Чем больше наполнителей и других ингредиентов содержится в резиновой смеси, тем больше требуется времени для ее изготовления. Продолжительность смешения, так же как и другие условия смешения, подбирают опытным путем с проверкой однородности резиновой смеси лабораторными методами. Продолжительность смешения колеблется в пределах от 20 до 40 мин. Увеличение продолжительности емешения не всегда приводит к улучшению качества резиновой "меси. Резиновые смеси на основе натурального каучука при продолжительном смешении могут быть перевальцованы, при этом они становятся очень пластичными и липкими, физико-механические свойства их вулканизатов ухудшаются. Резиновые смеси на основе наирита от продолжительного смешения перегреваются и прилипают к валкам, что нарушает нормальные условия обработки резиновой смеси. Перегрев резиновой смеси вследствие продолжительного смешения может вызвать преждевременную вулканизацию, особенно при наличии ускорителей с низкой критической температурой действия. [c.260]

Силоксановые каучуки не требуют предварительной пластикации, довольно легко смешиваются с различными ингредиентами, но не совмещаются со многими каучуками, так как не вулканизуются с помощью серы. Даже в присутствии следов серы, ускорителей и противостарителей вулканизация полностью прекращается. В качестве активных наполнителей применяют белую сажу, двуокись титана, цинковые белила, литопон, окись магния и другие минеральные наполнители. Смеси, содержащие углеродные сажи, не вулканизуются, так как эти сажи препятствуют действию применяемых вулканизующих агентов. Смеси легко шприцуются и каландруются. Они имеют плохую адгезию к латуни, алюминию, но хорошо крепятся к поверхности стали и особенно к стеклу. [c.364]