Летучесть с фурфуролом

Эффект, вызываемый добавкой фурфурола, виден из относительной летучести некоторых углеводородов С4 по отношению к бутадиену в присутствии фурфурола, содержащего 4% воды, при 54,5 и 4,.55 ат. [c.78]

Как указывалось выше, в присутствии экстрактивного растворителя относительная летучесть близкокипящих компонентов различного химического строения резко возрастает, достигая значений, позволяющих проводить ректификацию. Так, методами обычной ректификации нельзя отделить м-бутан ( ип = —0,5°С) от бутена-2 ( кип = 0,9°С) из-за весьма малого значения коэффициента их относительной летучести (а = 1,012). В присутствии же, например, такого селективного растворителя, как фурфурол, их относительная летучесть возрастает до а = 1,7, и ректификация становится вполне возможной. [c.338]

Относительная летучесть углеводородов, содержащих четыре углеродных атома, в растворе в фурфуроле [21] [c.104]

Относительная летучесть индивидуальных углеводородов С4, растворенных в фурфуроле с 4% воды [c.112]

Дополнительные возможности интенсификации процессов разделения смесей углеводородов открывает сочетание в одном процессе азеотропной и экстрактивной ректификации. Примером такого процесса может являться метод разделения смесей циклопентана и неогексана, с использованием -в качестве разделяющих агентов метилформиата, образующего азеотроп с нео-гексаном, и фурфурола, повышающего относительную летучесть последнего [322]. В качестве дистиллата отбирается азеотроп неогексана с метилформиатом, из которого последний выделяется путем экстракции фурфуролом. В результате экстракции получается неогексан с примесью разделяющих агентов, а также смесь метилформиата и фурфурола, возвращаемая в процесс азеотропно-экстрактивной ректификации. Кубовый оста- [c.282]

При выборе разделяющих агентов для смесей углеводородов 4 принималось во внимание, что в полярных веществах лучше всего растворяются диолефины, а хуже всего — парафины. Моноолефины занимают промежуточное положение. Следовательно, полярные вещества должны увеличивать летучесть парафинов и моноолефинов по отношению к диолефинам. Принималась во внимание также стабильность, доступность и стоимость полярных веществ. С учетом этих требований на основе определения коэффициентов относительной летучести смесей углеводородов в присутствии разных веществ наилучшими разделяющими агентами были признаны фурфурол, ацетон и фенол в смеси с водой. [c.290]

В присутствии этих полярных веществ относительная летучесть отдельных углеводородов изменяется. В табл. 40 приводятся значения коэффициентов относительной летучести основных углеводородов С4 (по отношению к бутадиену-1,3) в отсутствие и в присутствии фурфурола, содержащего 4% воды [2951. [c.290]

Коэффициенты относительной летучести углеводородов в отсутствие и в присутствии водного фурфурола [c.290]

Подобное же явление можно наблюдать для смеси различных углеводородов, содержащих четыре атома углерода в молекуле и входящих в состав бутан-бутиленовой фракции. Ниже приведен порядок расположения упомянутых углеводородов по их относительным летучестям при использовании фурфурола в качестве разделяющего агента, а также в его отсутствие [c.185]

Из приведенных данных следует, что добавление фурфурола приводит к перераспределению относительных летучестей компонентов, что позволяет более легко разделить те или иные компоненты смеси, например изобутан и изобутен. [c.185]

Для выделения некоторых компонентов из сложных смесей органических веществ применяют способ экстрактивной ректификации. Этот способ основан на применении специфически действующих растворителей. Так, для выделения бутадиена из углеводородной смеси применяют в качестве растворителя фурфурол. Добавка фурфурола по-разному изменяет летучесть отдельных углеводородов, что и создает более выгодные условия для выделения бутадиена. Этот процесс проводится в ректификационных колонках, имеющих по 100 тарелок. [c.299]

Влияние третьего компонента на летучесть углеводородов с близкими телшературами кипения, но различной химической структурой можно видеть на примере данных рис. IV.20 [92], дающего кривые упругости паров изобутана, н-бутана и бутилена-1 как в чистом виде, так и в 3%-ном растворе в фурфуроле. Характерно, что в чистом виде при данной температуре упругости паров этих веществ возрастают в следующей последовательности -бутан, бутилен-1, изобутан, т. е. наибольшей летучестью обладает изобутан, наименьшей н-бутан, промежуточное положение занимает бутилен-1. [c.205]

В присутствии фурфурола эти же углеводороды ио летучести располагаются в другой последовательности, при этом бутилен-1 становится наиме- нее летучим компонентом. [c.206]

В табл. Х.4 приведены количественные данные, характеризующие относительную летучесть углеводородов С4 в растворе фурфурола, а также предельную растворимость углеводородов. Фурфурол применяется для разделения изобутана и бутилена-1, к-бутана и бутиленов-1 и -2 и дивинила. [c.612]

Углеводород Нормальная температура кипения, °С Относительная летучесть углеводородов при 41° и 4,5 ата Растворимость в водном фурфуроле (4% вес. воды) при 41°, % вес. Относительная летучесть углеводородов в растворе водного фурфурола (4% вес. воды) при 41° и 4,5 ата [c.612]

Влияние фурфурола на относительную летучесть углеводородов С< (4) [c.222]

С ацетоиитрилом. Одноступенчатое разделение бутан-бутиленовых смесей возможно и с другими экстрагентами (ацетонитрилом, фурфуролом и др.). Выделение бутадиена с водным раствором ацетонитрила начали применять за рубежом с 1962 г. Ацетонитрил — более эффективный экстрагент, чем ацетон и фурфурол. Замена ацетона на ацетонитрил позволила резко-увеличить производительность установок разделения фракций С4. По сравнению с ацетоном ацетонитрил создает значительно большее различие в относительной летучести углеводородов при разделении схмесей. Это позволяет использовать колонны меньших размеров, но с большим к. п. д. тарелок и получать более чистый продукт. [c.66]

Из табл. 36 видно, что из разбавленных водных растворов фурфурол благодаря своей повышенной летучести легко отгоняется и концентрируется. Однако в результате образования стойкого азеотропа с содержанием 35,2% фурфурола дальнейшее концентрирование его встречает серьезные трудности. Поэтому для отделения фурфурола от воды в получаемом азеотропе применяют свойство последнего после конденсации до жидкого состояния расслаиваться на два слоя, из которых нижний насыщен [c.350]

Из таблицы следует, что концентрация растворителя быстро изменяется при переходе от куба к нижней тарелке, соответственно резко изменяется и температура. Растворитель, таким образом, ведет себя как компонент, более тяжелый, чем тяжелый ключевой компонент, имеющий очень малую относительную летучесть. Очевидно также, что условие равенства мольных потоков не соблюдается в этом примере и, как следствие, концентрация растворителя изменяется от 100—22,9 =77,1% на нижней тарелке до 100—11,4=88,6% на тарелке ввода растворителя. Растворитель фурфурол — вода по существу не летуч в условиях работы колонны, так что скорости потоков пара отдельных компонентов легко можно вычислить из потоков компонентов в жидкой фазе по - уравнению материального баланса с внешними потоками. [c.371]

Экстрактивной дистилляцией можно разделить только те смеси, которые имеют разную полярность или поляризуемость. Эффективность применения третьего компонента зависит от его селективности, летучести и легкости отделения компонентов от растворителя. Для увеличения селективности к экстрагентам (третьим компонентам) добавляют воду, которая сольватирует полярные группы и уменьшает ассоциацию. Обычно применяют вещества, температура кипения которых значительно выше разделяемых компонентов, что облетает отделение экстрагента. Чем выше содержание воды в экстрагенте, тем меньше растворимость углеводородов и выше селективность. В табл П. 2 приведены величины относительной летучести углеводородов С4 и той же смеси с добавкой фурфурола, содержащего 5% воды. [c.48]

Относительная летучесть в присутствии фурфурола [c.49]

В качестве растворителя в дистекс-процессе для разделения олефипов и парафинов фракции применяется фурфурол, содержащий 4—6% воды. При добавке этого полярного растворителя отношение летучестей для приведенных выше углеводородов изменяется таким образом, что становится возможным разделить углеводороды, имеющие при нормальных условиях практически равные температуры кипения. [c.78]

Сущность экстракционной перегонки заключается в том, что весьма близкая к единице величина коэффициента относительной летучести компонентов системы, характеризующая в данном случае особую трудность их разделения, претерпевает, в присутствии надлежащим образом подобранного растворителя, серьезное изменение, заметным образом отклоняясь от единицы и тем самым, создавая сравнительно более благоприятные условия для разделения исходной системы на ее практически чистые составляющие. Так, например, на установках каталитической дегидрогенизации н-бутана с целью получения бутенов, фракция продуктов реакции в основном состоит из неразложившегося н-бутана, бутена-1 и высоко- и низкокипящего изомеров бутена-2. При этом отделение бутенов-2, особенно же низкокипящего их изомера, от н-бутана методами обычной ректификации практически неосуществимо. Если же в колонну ввести специальный высококипящий растворитель, например, фурфурол, фенол или ацетон, то разделение этих же компонентов оказывается вполне возможным. Объясняется это тем, что в обычных условиях летучесть н-бутана (4ип = — 0,5° С), отнесенная к летучести низкокипящего изомера бутена-2 (4ип = 0,9° С) составляет К = 1,0125. Если же рассмотреть коэффициент относительной летучести этих же веществ в присутствии растворителя—фурфурола, то оказывается, что он доходит до АГ= 1,7, т. е. значительно возрастает и тем самым значительно облегчается разделение этих веществ в ректификационной колонне. Разница в летучестях н-бутана и бутенов в условиях экстракционной перегонки объясняется различной растворимостью алканоз и алкенов в растворителях типа фурфурола, фенола или ацетона. [c.154]

Дегидрирование бутанов обычно производится последовательно. Сначала дегидрируется я-бутан с образованием к-бутенов (1- и 2-бутены), которые затем отделяются от к-бутана посредством экстракцимпюй перогонки, Второй ступенью является дегидрирование очищенных и-бутенов до 1,3-бутадиена. Концентрат, содержащий углеводороды С4, полученный при каталитическом дегидрировании и-бутана, в основном состоит из смеси 1-бутена, н-бутана и 2-бутенов, По значениям относительной летучести и минимальному числу теоретических тарелок, приведенным в табл. 13,. видно, что наиболее сложным является разделение н-бутана и низкокипящего изомера 2-бутена, Из приведенной в табл. 14 величины требуемого числа теоретических тарелок видно, что практически трудно произвести полное разделение этой смеси. Однако, используя комбинацию фракционной и экстракционной перегонок в присутствии растворителя, такое разделение возможно, В табл. 15 приведены значения летучести углеводородов С4 относительно 1,3-бутадиена в присутствии фурфурола, содержащего 4% воды. Путем фракционной перегонки на аппаратуре с большой разделительной способностью можно отделить 1-бутен от н-бутана и 2-бутенов, Затем к-бутан можно отделить от 2-бутенов посредством экстракционной перегонки. [c.111]

Получающийся в результате каталитического дегидрирования концентрат углеводородов С4 содержит 1-бутен, 1,3-бутадиен, 2-бутены и некоторое количество н-бутана, изобутана и изобутилена. Вследствие образования минимально кипящей азеотропной смеси н-бутана. и 1,3-бутадиена невозможны разделение и очистка этой смеси посредством фракцио-нировки. Практически применимый метод разделения состоит из комбинации фракционной и экстракционной перегонок. Летучесть н-бутана относительно 1,3-бутадиена в присутствии растворителя, подобного обводненному фурфуролу, составляет около двух (см. табл. 15). Таким образом [c.111]

Первая схема, разработанная фирмой Фпллппс петролеум , основана на том, что прибавление больших количеств фурфурола значительно повышает летучесть 1-бутилена по отношению к летучести бутадиена. Для перегонки применяется типовая колонна, имеюш,ая 100 тарелок. Сырье после выделения из него бутана и 2-бутилена обычной нерегонкох вводится в среднюю часть колонны, а растворитель при температуре 60 поступает в верх ее. Верхний погон колонны содержит 1-бутиден- и пзобутан, а растворенный в фурфуроле бутадиен отбирается с низа колонны. Извлечение бутадиена пз растворителя проводится в отдельной колонне с 20 тарелками. Экстракционная перегонка выгодна при работе на сырье, содержащем более 45—50% бутадиена. [c.72]

Важными отличиями олефинов от парафинов с тем же числом углеродных атомов являются более высокая растворимость и способность сорбироваться, обусловленная наличием ненасыщенной углерод-углеродной связи. Олефииы лучше, чем парафины, адсорбируются твердыми веществами, поглощаются медноаммиачными растворами и растворяются в полярных жидкостях, таких как ацетон и фурфурол. Это позволяет выделять их сиециальными методами, из которых наиболее важное значение приобрела экстрактивная перегонка. Принцип ее состоит в том, что ири наличии третьего компонента, имеющего меньшую летучесть и способного к диполь-дипольному взаимодействию или образованию различных комплексов с олефинами, парциальное давление олефинов снижается в большей мере, чем у парафинов. В результате относительная летучесть парафинов, измеряемая отношением давлений насыщенных иаров u = PhlPv значительно возрастает (табл. 4). [c.34]

Заключительную стадию разделения С4- или С -фракций нельзя огуществить простой ректификацией нз-за близости температур кипения компонентов смеси. Для этого используют метод экстрактивной дистилляции с водным ацетоном, фурфуролом, ацетонитрилом, N-метилпирролидоном. Особенно эффективны два последних растворителя, в присутствии которых относительная летучесть парафинов значительно возрастает по сравнению с олефинами и диенами, и парафины можно отделить в виде головного погона, воз-гратив на первую стадию дегидрирования. Затем от растворителя отгоняют бутилены вместе с бутадиеном и перерабатывают их совместно с С4-фракцией второй стадии дегидрирования. Выделенные при этом бутилены (илп амилены) идут на вторую стадию дегидрирования. [c.494]

Подобное же явление можно наблюдать для смеси различных углеводородов, содержащих четыре атома углерода в молекуле ГН входящих в состав бутап-бутиленовой фракции. Ниже приводится порядок распологкепия углеводородов бутан-бутиленовой фракции но их летучести в зависимости от присутствия фурфурола, используемого в качестве разделяющего агента. [c.164]

Из приведенных данных следует, что в отсутствие фурфурола м-бутап отличается Л1епьшей летучестью (более высокой температурой кипения), чем и.зобутеи, 1-бутен и 1,3-бутадиен, тогда как в присутствии фурфурола к-бу-тан является уже более летучим, чем эти компоненты. Следует также отметить, что бутадиен в присутствии фурфурола становится наименее летучим по сравнению с транс-и цас-бутеном, тогда как в обычных условиях он является более летучим, чем эти углеводороды. [c.164]

Экстрактивная перегоика — второй метод разде [ения близкокипящих компонентов. При этом смесь перегоняют с третьим, малолетучим компонентом, присутствие которого увеличивает разницу в летучести разделяемых компонентов. Так, смесь толуола и метилциклогексана имеет относительную летучесть а = = 1,25 при наличии 50% (масс.) фенола в жидкой фазе а повышается до 1,75. В отличие от разделяющего компонента азеотропной перегонки, летучесть которого относительно велика и который уходит в виде дистиллята, разделяющий компонент экстрактивной перегонки обладает невысокой летучестью и уходит с остатком перегонки, что может оказаться экономичным, если концентрация компонента, уходящего в виде остатка, невелика. Экстрактивная перегонка, подобно азеотропной, применяется для выделения ароматических углеводородов, а также для разделения бутан-бу-тиленовых и бутилен-бутадиеновых смесей, получаемых в процессе дегидрирования к-бутана. В качестве экстрагентов применяют фурфурол, N-мeтилпиppoлидoн и др. [c.50]

Наилучшим селективным растворителем для выделения толуола оказался фурфурол. Однако фурфурол, кипящий при 163 °С, может образовывать азеотропные смеси с отгоняемыми от толуола неароматическими углеводородами, что затрудняет его регенерацию. Нитробензол, нитротолуол и анилин недостаточно стабильны и, кроме того, токсичны. Фенол достаточно избирателен, он имеет подходящую температуру кипения, доступен и недорог. Невысокая стабильность фенола несколько осложняет его применение, однако до последнего времени его использовали на установках экстрактивной перегонки для выделения толуола и бензола. В последние годы в качестве растворителя для выделения ароматических углеводородов были предложены N-мeтилпиppoлидoн и N-фopмилмopфoлин (см. табл. 2.5, стр. 52). Относительная летучесть системы к-геп-тан — бензол (отношение 1 1) при содержании в сырье 45 мол. % N-мeтилпиppoлидoнa равна 2,4 [18, с. 76—95]. [c.43]

В присутствии фурфурола, содоргкащего 4% воды, соотношение летучестей радикально изменяется, так что дюжно разделять ftie u веществ с практически одинаковыми температурами кипения. Ниже приведены величины относительной летучести отдельных углеводородов G4 нрн 54,5° и 4,55 ат в присутствии фурфурола с 4% воды [44] [c.196]

В табл. 43 С4-углеводороды помегцены в порядке уменыиения их относительных летучестей. В табл. 44 показано, как меняется этот порядок при экстракционной перегонке в присутствии фурфурола. [c.212]

Промышленное применение при разделении углеводородов С4 и С5 нашли 7 экстрагентов, свойства которых приведены в табл. 31, относительная летучесть углеводородов 4 и С5 в присутствии экстрагентов указана в Приложении. По селективности и способности к разделению наиболее трудноделимых пар эффективность всех экстрагентов, кроме фурфурола и ацетона, практически одинакова. Температура кипения экстрагента должна быть достаточно высокой, чтобы избежать его уноса с разделяемыми углеводородами, и в то же время достаточно низкой, чтобы осуществить десорбцию при повышенном давлении. Температура кипения в значительной степени определяет возможность термополимеризации диенов при их выделении. [c.160]

Как видно из таблицы, при добавке фурфурола относительная летучесть углеводородов i резко изменяется. Летучесть насыщенных углеводородов повышается значительно больше, чем ненасыщенных. Относительная летучесть углеводородов (по отношению к дивинилу) связана непЬсредственно с растворимостью углеводородов в фурфуроле, а растворимость зависит от химической структуры данного углеводорода. Так, например, хуже всего растворяются бутаны, лучше — бутилены, а дивинил полностью смешивается с водным фурфуролом при температуре выше комнатной. Растворимости изобутилена и бутиленов-2 близки, по-видимому, к растворимости бутилена-1. Незначительная относительная летучесть бутиленов-2 объясняется тем, что в обычных условиях бутилены-2 менее летучи, чем дивинил. Таким образом, полное изменение летучести по отношению к дивинилу примерно одинаково для всех бутиленов. [c.612]

Авторы работы [608] провели проверку хроматографического метода на шести углеводородах, растворенных в феноле, фурфуроле и диметилформамиде, — растворителях, получивших широкое распространение в экстрактивной дистилляции. И как показали проведенные ими исследования, в зависимости от выбранного подхода расхождение в результатах может достигать 10%. Однако позднее Эккерт и др. [260] улучшили методику определения, что дало возможность измерять коэффициенты активности даже в таких растворителях, летучесть которых лишь незначительно выше летучеста растворенных веществ. Состояние равновесия достигалось достаточно быстро, что позволило выполнять по нескольку десятков измерений в день. Указанными авторами опубликованы данные более чем о десяти соединениях, растворенных в таких растворителях, ш бензол, 1,2-дихлорэтан и этанол. Результаты хроматографического определения достаточно хорошо согласуются с некоторыми данными, полученными при изм рении равновесия между паром и жидкостью, и данными дифференциальной эбуллиоскопии. [c.220]

Проведение процесса при более низком давлении способствует более быстрому переходу фурфурола в паровую фазу, поскольку коэффициент его летучести при снижении давления возрастает [36]. Снижение давления прп получении фурфурола способствует также более быстрому выведению его из сферы реакции, так как при том же количестве пара его удельный объем, а следовательно, и линейная скорость в зоне реакции увеличт вают я [4]. [c.222]

Применение экстрактивной и азеотропной ректификации целесообразно в тех случаях, когда увеличение относительной летучести значительно перекрывает дополнительные затраты иа приобретение разделяющего агента и расходы, связанные с возвратом его в процесс. Число таких процессов не так велико, однако некоторые из них имеют большое значение. Экстрактивную ректификацию начали применять для разделения бутанов от бутиленов и бутиленов от бутадиена во время второй мировой войны. Фирма Филлипс разработала процесс фурфурол — вода а фирма Шелл — процесс ацетон — вода На одном из заводов в качестве экстрагента фирма Шелл использовала ацетонитрил вместо ацетона для разделения смеси бутан — l-бyтeн однако больший, интерес для этого случая представляет все же использование ацетона . [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология