Этилбензоат, реакции

При гидролизе этилбензоата, содержащего 0,58% О , происходит одновременно обмен кислорода этилбензоата и молекул воды и реакция гидролиза. Реакция проводится в избытке воды. Пользуясь приведенными данными, вычислите отношение констант скоростей реакций гидролиза и обмена [8] [c.27]

Величина р является константой в ряду однотипных реакций и различна для реакций разного типа. Она характеризует чувствительность данной реакции к изменению электронной плотности на реакционном центре. Например, для щелочного гидролиза замещенных этилбензоатов в 85%-ном этаноле р = 2,6, следовательно, реакция существенно ускоряется с ростом а, т. е. с уменьшением электронной плотности на реакционном центре (рис. 41). Это нетрудно понять, поскольку реакционный Центр этой реакции является электрофильным центром, который атакуется нуклеофильной частицей ОН". Наоборот, в реакции бензоилирования ароматических аминов. [c.128]

Из магния и бромбензола в 30 мл абсолютного эфира получают реактив Гриньяра, затем охлаждают его в бане со льдом и по каплям при перемешивании прибавляют раствор свежеперегнанного этилбензоата в 20 мл абсолютного эфира. Охлаждение снимают и нагревают содержимое колбы в течение 30—40 мин. При этом образуется густая кашеобразная масса. Колбу вновь охлаждают и постепенно вносят в нее 70 г льда, затем 15 мл 30%-ной серной кислоты. Смесь переносят в длинногорлую колбу с насадкой Вюрца и отгоняют эфир, затем подсоединяют колбу к прибору для перегонки с водяным паром и отгоняют непрореагировавший бромбензол и побочные продукты реакции. [c.227]

Задача 20.20. Предложите механизмы реакций кислотно- и основно-катализируемого гидролиза этилбензоата. [c.321]

Приготовленный таким образом раствор фенилмагнийбромида охлаждают в баке с водой и льдом и, продолжая охлаждать, к нему быстро, по каплям, приливают 15 г (0,1 моля) свежеперегнанного этилбензоата. После введения всего этилбензоата смесь нагревают до кипения на,во-дяной бане 1. час, затем охлаждают до комнатной температуры, вносят в колбу 40 г льда и приливают 20 мл концентрированной соляной кислоты, разбавленной равным объемом воды (кислая реакция на лакмус). [c.652]

Кислота НА — любая сильная кислота. Для того чтобы объяснить ингибирующее действие добавок оснований А, принимается, что реак ции 1 и 2 находятся в равновесии (т. е. идут быстрее, чем следующая стадия) Для реакционноспособных АгН, когда скорость не зависит от концентрации, реакция 5 идет быстрее, чем реакция 4, так что лимитирующей стадией является реакция 3. Для чрезвычайно нереакционноспособных АгН, таких как этилбензоат, лимитирующей становится стадия 5, а для АгН с промежуточной реакционной способностью найден более сложный закон, определяющийся конкуренцией реакции 4 и 5. Если применить метод стационарного состояния к N0 и [АгН-N02]" , выражение для скорости принимает вид [c.503]

Интермедиаты 69 и 71 могут теперь либо отщепить группу 0R и дать кислоту (это не показано на приведенных схемах), либо отщепить группу ОН, в результате чего регенерируется исходный эфир. Если эфир образуется из интермедиата 69, то молекула по-прежнему будет меченой, но если эфир возникает из 71, то метка 0 теряется. Тест на эти два возможных механизма заключается в следующем надо остановить реакцию до завершения и проверить наличие метки 0 в регенерированном эфире. Это было выполнено Бендером, который обнаружил, что при щелочном гидролизе метил-, этил- и изопропилбензоатов эфир теряет метку 0. Аналогичный эксперимент, проведенный для кислотно-катализируемого гидролиза этилбензоата, показал, что и в этом случае эфир теряет 0. Однако при щелочном гидролизе замещенных бензилбензоатов потери 0 не происходит [c.57]

В то время как реакция бензоилхлорида и этилбензоата протекает по другому маршруту. [c.35]

Напишите структурные формулы главных продуктов, образующихся при реакции этилбензоата с каждым из следующих реагентов [c.682]

Мелвин-Хьюз использует эту теорию при анализе данных по щелочному гидролизу пара-замещенных этилбензоатов [28, 29] и катализированной ионом водорода енолизации ара-замещен-ных ацетофенонов. В обоих случаях зависимость от ц линейна, однако наклон этой зависимости для щелочного гидролиза оказался круче, нежели для реакции енолизации. Это свидетельствует о том, что гидроксильный ион, атакующий [c.61]

Реакция между перекисью бензоила и диэтиловым эфиром на 95/6 протекает по этой схеме с образованием 1-этокси-этилбензоата (13) [33] [c.18]

Обратимся к простому примеру, для того чтобы пояснить этот подход. Рассмотрим вначале реакцию омыления сложных эфиров — одну из первых реакций, которая была изучена кинетически. Как установлено химическим анализом, этилбензоат реагирует с гидроокисью натрия в водном растворе по следующему уравнению [c.11]

Из относительно большого числа исследований катализа парофазных реакций, протекающих при более высоких температурах, можно отметить в качестве примеров реакций, протекающих с удовлетворительными результатами, алкилирование пропана этиленом на Саз(Р04)г [158] конденсацию ацетальдегида в кротоновый на фосфатах стронция и бария [90], окиси углерода с аммиаком в H N на СаО или MgO — АЬОз [99] галоидирование парафиновых углеводородов и уксусной кислоты на хлоридах магния, кальция, бария [55, 56] образование сложных эфиров (этилбензоата) — СаО—Si [10] гидролиз окиси мезитила с образованием ацетона на Саз(Р04)г [204]. [c.77]

Реакции отщепления. Пиролиз сложных эфиров с образованием непредельных соединений объясняется пуш-пулльным сдвигом в шестичленном цикле. Низкая реакционная константа пиролиза этилбензоатов р = 0,20 вполне соответствует этому механизму [c.184]

Подобные реакции дают хорошие выходы третичных спиртов [1 - 3] (вторичные спирты из формиатов) единственное серьезное ограничение - протекание а-депротонирования. Для синтеза третичных спиртов можно использовать также реакции типа Барбье [4 ]. Однако в этих реакциях трудно получить хорошие выходы кетонов, поскольку даже если литийорганическое соединение будет в недостатке, то и кетон, и литийорганическое соединение могут одновременно присутствовать в реакционной смеси. Например, даже при добавлении 2-литио-1,3-дитиана к десятикратному избытку этилбензоата при -20 С основной продукт 2-бензоил-1,3-дитиан был загрязнен бис(1,3-дитианил-2)фенилметанолом [5]. Тем не менее из всех этих [c.79]

Величина р является константой в ряду однотипных реакций и различна для реакций разного типа. Она характеризует чувствительность данной реакции к изменению электронной плотности на реакционном центре. Например, для щелочного гидролиза замещенных этилбензоатов в 85%-ном этаноле р = 2,6, следовательно, реакция существенно ускоряется с ростом а, т. е. с уменьшеиие.м электронной плотности на реакционном центре (рис. 57). Это нетрудно понять, поскольку реакционный центр этой реакции является электрофильным центром, который атакуется нуклеофильной частицей ОН". Наоборот, в реакции бензоилирования ароматических аминов, где аминогруппа является нуклеофильным центро.м, атакуемым электрофильным бензонлирующим компонентом, повышение электронной плотности должно приводить к повышению [c.182]

Метилпиридин в жидком аммиаке с этилбензоатом в присутствии амида натрия образует ш-(2-пиридил)ацетофенон. По какому механизму идет эта реакция [c.238]

На том же катализаторе при температуре 50 °С этилбензоат может быть селективно прогидрирован в гексагидробензоат. Однако при более высокой температуре избирательность реакции теряется, и в результате восстановления наряду с эфиром образуются бензиловый спирт и толуол [c.36]

Из этих соотношений наиболее широко применяется ураенение Гаи мета, относящееся К скоростям и равновесиям многих реакции органических соединений, содержащих фенильную и замещенные фенильные группы. В 1930 годах обратили внимание на то, что существует связь между кислотностью замешенных бензойных кислот и рядом химических реакций, например скоростью гвдролиза замещенных этилбёвзоа-тов. Эту корреляцию нллйстрирует рис. 4.2, где графически показана зависимость цк/ко от Ig К/Кс, где ко — константа, скорости гидролиза этилбензоата, к — константы скоростей гидролиза замещенных этилбен-зоатов /(о и /( соответствующие константы кислотной диссоциации. Аналогичные диаграммы для многих других реакций ароматических соединений обнаруживают такую же линейную зависимость от констант кислотной диссоциации замещенных бензойной кислоты. Ни принципы термодинамики, ни кинетические теории не требуют существования таких линейных соотношений, Фактйческн, существуют многочисленные реакции, для которых не удалось обнаружить подобных корреляций. Некоторого понимания природы корреляции можно достичь путем рассмотрения зависимости между линейной корреляцией н изменениями свободной энергии, происходящими в двух процессах. Прямая линия на рис. 4.2 выражается уравнением (т —наклон прямой [c.130]

В 1904 году Блэз сообщил, что при взаимодействии бензоилхлорида с эфиратом динодида магния после обработки ре-акшюнной смеси водой выделены этилбензоат и этилиодид. Эти же соединения были получены им при взаимодействии бензоилхлорида с. эфиратом дииодида цинка. Механизм arirx реак-шп1 остался для автора непонятным. Ясность в этот вопрос год спустя внес Б. Н. Меншуткин Он представил протекающие реакции следующими уравнениями [c.11]

Кижнер также попытался осуществить реакцию расщепления диэтилового эфира смесью бензоилхлорида и иодида калия (т. е. бензоилиодидом in situ). Однако при нагревании смеси ( 21 5)20 с gHs O l и KI в запаянной трубке при 108 °С в течение 10 часов выход этилбензоата составил лишь 14%. [c.30]

Из этих таблиц, в частности, видно, что значения а, соответствующие группам И-ОСН3 га-кОз, равны — 0,27 и +0,78 с другой стороны, параметры р, характеризующие реакции гидролиза этилбензоатов в щелочных средах, гидролиза хлористых бензилов в водной среде и этерификации замещенных бензойных кислот [c.553]

В этой работе был проведен щелочной гидролиз этилбензоата, меченного по кислороду карбонильной группы СвНбС ОС зНв, в обычной воде, но основное внимание было уделено не продукту, а реагенту. Реакцию прерывали через различные промежутки времени, непрореагнровавшнй эфир выделяли и анализировали на содержание Было обнаружено, что в щелочном растворе происходит не только гидролиз эфира, но также обмен на обыч- [c.644]

В образующемся спирте у атома углерода, несущего гидроксил, имеется три группы, причем две из них должны быть идентичны, ибо они вошли в молекулу из реактива Гриньяра. Это накладывает ограничение на структуру продукта, который может быть получен этим методом. В тех случаях, когда этот метод применим, предпочтительно использование в реакции сложного эфира, а не кетона, поскольку, как правило, кетоны менее доступны, чем сложные эфиры. Так, например, трифенилкарбинол можно получить по реакции фенилмагнийбромида либо со сложным эфиром, этилбензоатом, либо с кетоном, бензофеноном. Проще — меньше стадий и лучше выходы — этерифицировать бензойную кислоту, чем превращать ее в хлорангидрид и [c.649]

Метилэтилкетон в конденсацнн Клайзена в зависимости от условий реакции дает тот или иной продукт, а) Какие соединения при этом образуются б) Как можно быстро и просто узнать, какой продукт реакции вы получили (Замечание используйте в качестве сложного эфира этилбензоат.) [c.898]

Получение диб роил метана (ацилирование ацетофенона этилбензоатом в жестких условиях). Получение дибензоилметана из ацетофенона и этилбензоата с выходом 62—71% описано в Синтезах органических препаратов [78]. Эта методика приме нима и для других случаев ацилирования, если температуры кипения сложного эфира и кетона значительно выше, чем температура кипения спирта, отгоняющегося во время реакции. [c.145]

Смена механизма катализируемого кислотой гидролиза сложных эфиров, наблюдается также в реакциях гидролиза метил- и этилбензоага в 99,9%-ной серной кислоте. Влияние структуры субстрата на константу скорости гидролиза иллюстрируется рис. 4.6. Для метилбензоатов параметр Гаммета р= = —3,7 механизм реакции, вероятно, включает расщепление связи ацил-кислород с образованием промежуточного иона ацилия [схема (4.50)]. Зависимость для этилбензоатов имеет аналогичный характер в интервале значений параметра Гаммета р от —0,3 до 0,7, однако при р>0,7 наклон прямой резко меняется, и его значение соответствует реакции с участием субстратов, имеющих электроноакцепторные заместители (рис. 4.6). Поскольку этот излом наблюдается для этиловых эфиров и отсутствует в случае метиловых эфиров, разумно предположить, что в области левее излома гидролиз этилбензоатов протекает через [c.77]

Замена галогена на активный металл. Удалось ввести 2-бромпиридин в реакцию Гриньяра, применяя реакцию сопровождения (бромистый этил+ + магний) [65]. Образовавшийся бромистый 2-пиридилмагний по обычной схеме реагирует с ацетофеноном, бензофеноном и этилбензоатом с образованием соответственно метнлфенил-(2-пиридил) карбинола (12%), дифенил-(2-пиридил) карбинола и фенилди-(2-пиридил) карбинола. В тех же условиях реагирует с магнием и 2,6-дибромпиридин полученное магниевое производное при взаимодействии его с бензальдегидом дает нормальный продукт реакции— [c.404]

Основные побочные реакции — самоконденсация кетона и сложного эфира — в ряде случаев существенно снижают выходы р-ди-кетонов. Самоконденсация кетона особенно легко протекает, когда ои не относится к ряду метилкетонов и когда ацилирующий сложный эфир содержит сравнительно малоактивную карбонильную группу. Так, циклогекеанон и особенно циклопентанон в значительной степени подвергаются самоконденсации при попытках ацилировать их этилбензоатом в присутствии амида натрия. Самоконденсацию кетона в некоторых случаях удается свести к минимуму, если в раствор катализатора в соответствующем растворителе сначала вводить сложный эфир и, не давая ему времени на самоконденсацию, сразу же вслед за ним добавлять кетон. [c.207]

Реакцией получения этилбензоата, обладающего специфическим запахом. Реакция проводится с дистиллятом и бензоилхло-ридом в присутствии 40% раствора едкого натра [c.93]

Реакции этерификации также немногочисленны. Следует отметить высокий выход этилбензоата (85—99% при 370° С) на катализаторе ТЮг—АЬОз активность его выше, чем СггОз, ZrOa, MgO, aO, ВаО, SrO, ВеОг, МП3О4 или WO3 на АЬОз [226]. На АЬОз эта реакция не встретилась. [c.414]

Итак, на основании проведенных реакций можно утверждать, что в продукте Б только две этильные группы непосредственно связаны с оловом. Третья этильная группа связана с оловом через кислород, чем и объясняется образование этанола в реакциях 5 и 7 и этилбензоата в реакции 8. Наконец, отрицательная реакция на перекисный кислород, а также присутствие в продуктах гидролиза бензойной кислоты (реакция 5) или окиси бензоата диэтилолова (реакция 6) указывает на наличие в молекуле Б бензоатной группы. [c.302]

Е. Смит и Браун [95] привели ряд аргументов в пользу того, что к рассматриваемой группе реакций относится реакция гомогенного пиролиза о-замещенных этилбензоатов и изопропилбензоатов. Определив константу р для этой реакции по данным для м- и п-замещенных, Смит и Джонс [96] рассчитали ряд ао-констант (см. табл. 74). [c.348]

Весьма неожиданным оказалось то обстоятельство, что энергия активации в реакциях ферментативного гидролиза бензоилхолинов падает с уменьшением электроноакиспторны.х свойств заместителей, в то время как более ранние работы по гидролизу этилбензоатов выявили обратное соотношение [2]. До проведенных исследований в энзимологии прини- [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология