Поры октаэдрические

Рис. 4.8. Объемноцентрированная кубическая упаковка (а) и ее октаэдрические (б) и тетраэдрические (в) поры

Октаэдрическая пора имеет несколько большие размеры и радиус шара, вписанного в нее, в 1,84 раза больше радиуса шара тетраэдрической пустоты. [c.45]

Следовательно, при заполнении всех тетраэдрических и октаэдрических пор вписывающимися в них шарами еще 16,58% объема пустот упаковки остается незаполненным. Данный объем приходится на объем ожиженного пара в за- [c.46]

В настоящее время рентгеноструктурные исследования М. А. Порай-Кошица с сотрудниками показали, что некоторые ко.мплексы ннкеля (II), например тетрамины, имеют октаэдрическое строение. [c.42]

До СИХ пор были рассмотрены только октаэдрические комплексы. Если учесть поля другой симметрии, то получается картина относительного расщепления кристаллическим полем, приведенная на рис. 7-4. Расщепление в октаэдрическом поле показано для [c.263]

Рис. 8. Проекция двух основных плотнейших упаковок шаров а — кубическая б — гексагональная в — октаэдрическая г — тетраэдрическая пора

Октаэдрическая пора, как видно из рис. 10, имеет восемь окон той же формы и величины, что и тетраэдрическая. Учитывая, что на один шар основной кладки кубической и гексагональной плотной упаковки приходится одна октаэдрическая и две тетраэдрические поры, число таких отверстий в расчете на шар будет равно 16. [c.45]

Система пор для рассмотренных упаковок, построенных путем чередования плотно упакованных слоев, как видно из рис. 8, всецело определяется типом упаковки. Так, например, при упаковке шаров по закону АВАВ... между расположенными в плоскости ближайшими тремя тетраэдрическими пустотами находится октаэдрическая пустота. При последующих наслоениях над октаэдрической пустотой возникают снова октаэдрические пустоты. Накладывающиеся друг на друга октаэдрические пустоты образуют непрерывные каналы, пронизывающие все тело вещества во взаимно перпендикулярных направлениях (рис. 11). [c.45]

Рис. 18. Горла пор а — тетраэдрической б — октаэдрической упаковок с координационным числом 12 (для простоты сечение менисков показано в

Для структур с п=12, как показано в работе [79], конденсация пара в октаэдрической поре происходит в четыре этапа 1 — конденсация вокруг точек контакта шаров до момента смыкания менисков 2 — скачкообразное заполнение восьми горл поры 3 — конденсация на седловидном и сферическом менисках, образовавшихся на 1-м и 2-м этапах конденсации до момента смыкания сферических менисков жидкости в соседних горлах 4 — скачкообразное заполнение всей полости поры. [c.55]

Изучено много октаэдрических комплексов Ni(II) и отнесения g F)y Туд Е) и Туд Р), по-видимому, не вызывают сомнений. Однако до сих пор неизвестны случаи, когда наблюдались бы колебательная структура или тонкая структура, обусловленная спин-орбитальным взаимодействием. [c.269]

Структура силикатных стекол может приближенно рассматриваться как г.ц.к. решетка, образованная анионами кислорода и вакансиями с двумя решетками внедрения, образованными октаэдрическими и тетраэдрическими порами [41]. [c.453]

Лиганды, прочно связанные с комплексообразователем, могут влиять на скорость реакций замещения и координирования субстрата с катализатором и другими способами, до сих пор нами не рассмотренными. Так, на скорость реакций замещения какого-либо лиганда в октаэдрических комплексах могут влиять размеры остальных лигандов. В реакции по ассоциативному механизму, когда координационное число в переходном состоянии увеличивается, выгоден малый радиус лигандов, тогда как при диссоциативном механизме требования к размеру лигандов противоположные. [c.94]

НЫХ ПО влагопоглощению и не подвергнутых отмывке и прокаленных при 550°С, появляется дополнительно полоса при 32 ООО см Ч Она свидетельствует о наличии октаэдрического молибдена, образовавшегося при термическом разложении объемного молибдата аммония в порах. Полоса поглощения при 37 ООО см в образцах, полученных методом адсорбции, имеет большую интенсивность. Поэтому можно полагать, что дисперсность нанесенного молибдена методом адсорбции выше. [c.102]

Внедрения фазы слева — атомы неметалла в тетраэдрических порах справа — атомы неметалла в октаэдрических порах гранецентрированной кубической решетки. [c.191]

Металл 2Н о Октаэдрическая пора, а [c.100]

Металл I о Октаэдрическая пора б [c.101]

До сих пор мы рассматривали применение теории кристаллического поля лишь к комплексам с октаэдрической структурой. Если центральный ион металла окружен только четырьмя лигандами, комплексы чаще всего обладают тетраэдрической структурой, исключение составляют лишь ионы металлов с электронной конфигурацией о которых мы будем говорить чуть позже. Картина расщепления энергетических уровней -орбиталей металла кристаллическим полем в тетраэдрических комплексах отличается от описанной выше для октаэдрических комплексов. Четыре эквивалентных лиганда взаимодействуют с центральным ионом металла наиболее эффективно, приближаясь к нему со стороны четырех верпшн тетраэдра. (Наглядное представление об октаэдрическом и тетраэдрическом окружениях дает рис. 22.14.) Оказывается (хотя это и нелегко объяснить в нескольких словах), что картина расщепления энергетических уровней /-орбиталей мeтaJ лa в тетраэдрическом кристаллическом поле качественно противоположна картине, наблюдаемой в случае октаэдрического поля. Это означает, что три /-орбитали металла приобретают более высокую энергию, а две остальные, наоборот, более низкую энергию (рис. 23.31). Поскольку в тетраэдрических комплексах всего четыре лиганда вместо шести в октаэдрических комплексах, расщепление кристаллическим полем для тетраэдрических комплексов имеет намного меньшую величину. Расчеты показывают, что при одних и тех же ионах металла и лигандах расщепление кристаллическим полем для тетраэдрического комплекса составляет всего д соответствующей величины для октаэдрического комплекса. По этой причине все тетраэдрические комплексы относятся к высокоспиновым кристаллическое поле [c.398]

Для никеля (II) характерно образование комплексных соединений, в которых он проявляет координационные числа 6 и 4. Комплексы шестикоординационного никеля построены по типу октаэдра. Так, рентгеноструктурные исследования А. Е. Порай-Кошица с сотрудниками показали, что NiPy4X2, где X — С1, Вг, N05, характеризуется октаэдрическим расположением аддендов около центрального иона N1 (II). Ацидогруппы находятся в т рансположении друг к другу. [c.154]

Есть сведения о тетраэдрическом строении ряда комплексов N1 (II) с координационным числом 4. В частности, спектры поглощения тетрамминов никеля N1 (МНз)4X2 дают основания считать эти комплексы тетраэдрическими. Однако последние работы А. Е. Порай-Кошица показали, что в ряде случаев вместо тетраэдрической или плоской структуры осуществляются цепочечные структурные мотивы с октаэдрической конфигурацией вокруг никеля (И). Таковы например, Н1Ру2Х2, где X — С1, Вг, ЗСН и т. п. В растворе комплексы N1 (II), по-видимому, имеют октаэдрическое строение. Отдельные изомерные соединения двухвалентного никеля не получены, что связано с довольно высокой степенью ионогенности связей N1 (II) — адденд. Комплексы двухвалентного никеля довольно разнообразны. [c.154]

Есть и другое важное обстоятельство, которым до сих пор пренебрегали, вытекающее также из величин ЭСКП. Видно, что пики двух горбов наблюдаются для электронных конфигураций и d , а не для d и d , как наблюдали экспериментально. Объяснение этому несомненно вытекает из того факта, что для d - и -конфигураций, например для комплексов и Си , невозможна правильная октаэдрическая структура для комплексов этих ионов обычно имеет место тетрагонально искаженная октаэдрическая форма. Электронные конфигурации основных состояний спин-свободных комплексов dldy и указывают, что разрыхляющая -у-орбиталь вырождена и электрон может находиться либо на dx2 y2-, либо на йг2 -орбитали. Однако, согласно теореме Яна-Теллера, если основному состоянию системы соответствует несколько эквивалентных вырожденных энергетических уровней, искажение системы должно снять вырождение и понизить один из энергетических уровней системы. Если, как в рассматриваемом случае, есть два вырожденных уровня, энергия одного из них повышается, а энергия другого на столько же понижается. Мы знаем сейчао, по крайней мере для комплексов Си , что искажение сводится к приближению четырех лигандов в плоскости ху к иону меди и удалению двух лигандов, расположенных на оси z в транс-положении. Таким образом, dz2- и 2-( з-орбитали более не вырождены энергетически первая лежит ниже и она предпочтительно будет заполняться. Найденная для d - и -систем дополнительная устойчивость называется энергией стабилизации на — Теллера. Она равна величине А, увеличение которой обусловлено приближением четырех лигандов к центральному иону. Для гидратированного иона Си эта дополнительная энергия была оценена примерно в 8 ккал1моль. [c.292]

Геометрическая форма (симметрия) комплексного иона зависит и от природы лигандов, т. е. от степени их взаимодействия между собой. Для одинаковых лигандов, например в ацидокомп-лексах, можно предвидеть геометрию комплексных ионов. Как показал М. А. Порай-Кошиц, ацндокомплексы с ионами галогенов, ионами СЫ-, N5-, ЫОз, образованные ионами железа (II) и кобальта (III), имеют форму октаэдра, никель (II) с ионами СЫ дает тетраэдрический комплекс, а с остальными вышеуказанными лигандами октаэдрический, ион меди (И) образует октаэдр с лигандами СЫ и N0 , со всеми остальными получается октаэдр (или искаженный тетраэдр), палладий (II) и платина (II) образуют квадратные комплексы. [c.227]

Картина расщепления подуровней -орбиталей существенно определяется геометрией комплекса. До сих пор мы рассматривали характер расщепления в октаэдрических комплексах. Остановимся теперь кратко на обсуждении диаграмм молекулярных орбиталей для тетраэдрических и плоско-квадратных комплексов (рис. 23.16). В тетраэдрических комплексах все -орбитали катиона оказываются несвязывающими. Однако их подуровни также расщепляются тетраэдрическим полем лиганда на две группы. В данном случае -, - и , -орбитали ориентированы по направлению к лигандам в большей мере, чем две другие -орбитали, и поэтому обладают более высокой энергией. Энергетический интервал между двумя группами уровней сравнительно невелик, и потенциал стабилизации полем лигандов также оказывается небольшим. Следует отметить, что ионы переходньгх металлов редко образуют тетраэдрические комплексы, предпочитая им другие структуры с большей стабилизацией полем лигандов. Впрочем, Zn ( °) образует довольно много тетраэдрических комплексов. [c.420]

Адсорбция катионов тяжелых металлов на у окиси алюминия исследована в ряде работ (89—92]. Как и в случае двуокиси кремния, после сушки приблизительно до 370 К координация акво-катионов, например октаэдрическая для никеля и кобальта, не изменяется. Относительная прочность адсорбции ионов соответствует приведенной выше последовательности (20), и связывание при координации ионов с поверхностными лигандами, вероятно, осуществляется в основном так же, как описано для двуокиси кремния. Важно выяснить, что происходит с адсорбированными катионами при дальнейшей термической обработке. Например, в результате исследования Со(II) вначале (при помощи магнитных весов) были получены [91] данные об октаэдрической координации после прокаливания при 770 К, но в настоящее время установлено [89, 90], что при такой обработке адсорбированные ионы кобальта переходят в места с тетраэдрической симметрией, т. е. в вакантные тетраэдрические позиции у-окисн алюминия. Если температура прокаливания не превышает 670 К, ионы кобальта в основном остаются на поверхности -А120з и сохраняют октаэдрическую (или искаженную октаэдрическую) координацию. При 370—670 К характер обмена лигандами такой же, как в случае катионов, адсорбированных на двуокиси кремния. Процессы, подобные описанному, наблюдаются и с адсорбированным ионом железа(1П). В случае кобальта и железа эти особенности пропитанных образцов у-АЬОз наблюдаются только при содержании металла до 1— 1,5%. При более высоком его содержании некоторое количество металла остается не адсорбированны.м из раствора, окклюдированного в порах рюсителя, и во время сушки и прокаливания при 770 К образуются окислы кобальта (С03О4) и железа (по-видимому, РезОз), а также некоторое количество алюминатов. После прокаливания выше 1070 К эти окислы полностью исчезают в результате растворения и взаимодействия. [c.214]

До сих пор были рассмотрены комплексы с чисто кубической симметрией. Однако в действительности они встречаются редко, так как даже в тех случаях, когда все лиганды идентичны, существует много сил, которые стремятся исказить комплекс. Наиболее частыми искажениями октаэдра являются тетрагональное(т оакс-изомеры) и тригональное (1 мс-изомеры). Если влияние искажающего поля мало по сравнению с октаэдрическим, то можно провести расчет по обычной схеме и получить диаграмму уровней энергии. Если искажение велико, то расположение уровней вычислить невозможно, так как приходится вводить слишком большое число параметров, но можно качественно предсказать число образующихся уровней, а следовательно, и ожидаемое число полос поглощения в спектре В табл. 2 приведены соответствующие данные для ионных комплексе. [c.112]

Чтобы охарактеризовать размеры этих пустот (пор) достаточно указать, что критическое отношение радиусов шаров, которые могут быть вписаны в тетраэдрические и октаэдрические промежу1ки к радиусам шаров упаковки, будет выражаться числами 0,225 и соответственно 0,414. В самом деле для тетраэдрической поры, центр которой расположен внутри тетраэдра на расстоянии к—л от его вершины (рис. 9), легко рассчитать радиус шара, вписывающегося в данное пространство. Так, например, из геометрии построения мы имеем равносторонний тетраэдр с длиной ребра 2/ , где К — радиус шара основной кладки. Каждая грань такого тетраэдра—равносторонний треугольник с высотой [c.43]

Так, например, из рис. 10, представляюшего собой проекцию октаэдра на плоскость, следует, что линии, соединяющие центры шаров основной кладки, образуют квадрат с длиной стороны 2Н. Для нахождения радиуса шара, вписывающегося в октаэдрическую пору, необходимо определить длину линии АС, которая из / АВС равна 2 У2. С другой стороны, ЛС= = 2 +2r. Тогда 2Я- -2г—2Я 2. Решая данное уравнение относительно г, получаем, что [c.45]

Поскольку на одну элементарную ячейку гексагональной плотнейшей упаковки АВАВ...) — четыре шара основной кладки, приходится четыре октаэдрические и восемь тетраэдрических пор, а на элементарную ячейку кубической кладки АВСАВС...)—два основных шара, две октаэдрические и четыре тетраэдрические поры, то объемное отношение шаров, помещенных в октаэдрические и тетраэдрические поры обоих упаковок, к объему их элементарных ячеек составит (в %) [c.46]

Помимо глобулярных структур, в природе имеется большое число адсорбентов с отличной морфологией и формой пор. Так, например, графит, из глинистых минералов — вермикулит и монтмориллонит, кристаллическая решетка которых состоит из плоскопараллельных слоев, слабо связанных между собой, могут образовывать параллельные или клинообразные поры. Кристаллы галлуазита представлены в виде удлиненных трубок [82, 83], аттапульгита и сепиолита — отдельными узкими удлиненными пластинками, а также пучками таких пластинок, ширина которых в 2—3 раза превышает толш,ину. Природные цеолиты (анальцим, морденит и др.) образуют полости, которые по своей форме напоминают тетраэдрические и октаэдрические поры плотных упаковок сфер [84]. Имеется большая группа мелкораздробленных кристаллических адсорбентов и катализаторов с частицами в форме кубиков, многогранников, пластинок и т. д. [c.61]

Геометрические изомеры существуют среди октаэдрических комплексов Сг(1П), Со(1И), 1г(П1), Р1(1У), КЬ(1П) и Ки(П1) и у плоских комплексов Рс1(П), Р1(П), а также, возможно, Ке(П), N1(11) и Си(П). Почти вся препаративная работа в этой области была выполнена более 20 лет тому назад. Положение в области плоских комплексов к 1943 г. было детально рассмотрено Меллором [169] и с тех пор существенно не изменилось, несмотря на попытки выделения изомеров комплексов других элементов [41]. [c.169]

Значения а , г/ и 2 могут быть равными соответственно 2,2,2 2,3,2 3,2,3 . 2,2,3 или 2,3,3.) Многие из этих комплексов были разделены, причем прекрасным разделяющим агентом для этой цели оказался -антимонил-тартрат. Эти оптические антимеры имеют наибольшие из наблюдавшихся до сих пор значения молекулярных вращений. Такие лиганды, как в формуле XVIII и изображенный схематически в виде формулы ХУШа, могут быть распределены в октаэдрическом остове четырьмя различными способами (геометрические изомеры XIX—XXII), при которых все донорные атомы в шести вершинах связаны с центральным атомом металла (эти связи не показаны). [c.174]

В предыдущей главе мы предполагали, что заданный узел рещетки бинарной фазы А-В может быть занят или атомом А, или атомом В. В этом случае говорят, что атомы А иВ могут замещать один другого. Однако во многих смесях маловероятно, что атомы А и В займут узлы одного типа. Например, в сплаве г.ц.к. железа с углеродом, атомы углерода не замещают атомы железа в узлах решетки, поскольку их размеры существенно меньше, а располагаются в определенных дырках структуры. В этом случае растворенный углерод в железе называют компонентом внедрения. Все дырки , которые достаточно велики, чтобы вместить атомы углерода, могут рассматриваться как узлы другой решетки, сопряженной с решеткой железа. В случае железа с г.ц.к. структурой (аустенита), эти дырки представляют собой октаэдрические поры и образуют другую г.ц.к. рещетку, ее узлы заняты атомами углерода или вакантны. Имеются также тетраэдрические поры меньших размеров но занимать их атомам углерода энергетически не выгодно. [c.431]

В процессе дс1 идратации катионы теряют гидратпую оболочку и координируются с каркасным кислородом. В большинстве случаев в каркасе безводного цеолита мест с высокой координацией недостаточно, и части катионов приходится занимать места с низкой координацией и низкой симметрией. В элементарной ячейке фожазита и цеолитов Линде X и У имеется 16 мест в гексагональных призмах с симметрией, близкой к октаэдрической, в то время как остальные места локализации катионов, расположенные в содалитовых ячейках и больших соединительных полостях, имеют низкую симметрию и координацию. Катионы, находящиеся в больших полостях, часто называют поверхностными катионами, поскольку они располагаются на воображаемой поверхности между каркасом и большими полостями и могут непосредственно координировать адсорбированные газы. Эти поверхностные катионы связаны с ионами кислорода только с одной стороны, вследствие чего в большой полости цеолита создается сильное электростатическое поле. Такое поле и однородность пор, соединяющих большие полости во всем кристалле, определяют специфические адсорбционные свойства цеолитов и оказывают решающее влияние на их химические свойства. [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология