Оседлость

При приложении к полимеру внешней деформирующей силы деформация развивается в зависимости от времени действия этой силы. В начале действия силы перемешаются сегменты, не входящие в состав узлов сетки. Это подтверждается приведенными выше значениями времени оседлой жизни сегментов, не входящих в узлы сетки (малые доли секунды). В результате перемещения этих свободных сегментов клубкообразная форма макромолекул, характерная для исходного равновесного состояния, искажается, макромолекулярные клубки оказываются вытянутыми в направлении действия силы. Время оседлой жизни связанных сегментов, т. е. входящих в узлы сетки, более велико это значит, что они вначале не распадаются и целостность структуры флуктуационной сетки сохраняется. Если снять деформирующую силу, то сегменты возвратятся в исходное состояние. Таким образом деформация, возникающая при малом времени действия силы, оказывается обратимой. Это эластическая деформация. [c.99]

По образному выражению Я. И. Френкеля, молекулы в жидкости ведут в основном оседлый образ жизни, что представляет собой характерную черту жидкого состояния, сближающего его с твердым телом, с той разницей, что в твердых телах время оседлой жизни гораздо больше, чем в жидких. С ростом температуры время оседлой жизни молекул во временном положении равновесия уменьшается, различие между т и То постепенно исчезает. При этом роль поступательного движения молекул усиливается, а колебательного — ослабляется, структура жидкости все более приближается к газовой. [c.9]

На рис. 23-8 приведены результаты нескольких анализов, основанных на применении уравнения (23-4У Датирование событий при помощи углерода-14 сыграло важную роль в установлении согласованной хронологии доисторических культур Европы и Среднего Востока. Последний ледниковый период закончился приблизительно 10000 лет назад, и последовавшие климатические изменения на Среднем Востоке привели к развитию земледелия, одомашнению животных и началу оседлой жизни-короче, к неолитической революции. К счастью для археологов, такой распростра- [c.430]

Определяя среднюю скорость по длительности периода оседлой жизни частицы в положении равновесия [c.77]

Продолжительность оседлой жизни сегментов характеризуется интервалом времен. Это принципиально важно и обусловлено тем, что узлы сетки построены по-разному. Интенсивность взаимодействия сегментов в них различна, поэтому как сегменты, входящие в состав узлов, так и свободные сегменты взаимодействуют друг с другом неодинаково. Широкий интервал интенсивностей межмолекулярного взаимодействия как свободных , так и связанных [c.99]

Земельные отношения в Башкортостане в пореформенный период. Переселенческое движение в Башкортостане. ) (изнь русских крестьян в крае. Завершение перехода башкир тс оседлости. [c.55]

Деятельность человека можно рассматривать как целенаправленную реализацию в процессе труда его личностных свойств. По эффективности и качеству выполнения конкретного вида работы (норме выработки, качеству выпускаемой продукции, числу сбоев н ошибок в единицу времени и др.) можно судить о соответствии способностей и навыков работающего человека сложности производственной функции. Справедливость этого вывода подтверждается многочисленными количественными связями между показателями травматизма и интегральными характеристиками личности пострадавших (пол, возраст, образование, профессия, квалификация, стаж работы, профессиональная оседлость ) [71]. [c.212]

Согласно Я. И. Френкелю, длительность пребывания молекулы во временном положении равновесия — время оседлой жизни — определяется по формуле [c.8]

II. Этот многоступенчатый структурный подход лишен смысла, если пользоваться им в отрыве от основных принципов физической кинетики. Само понятие структуры — как явствует из фундаментального определения статистической суммы — обязательно требует включения факторов, зависящих от времени. Непосредственной структурно-кинетической характеристикой является подвижность при более детальном анализе выясняется, что на всех уровнях структурной организации надо характеризовать системы и подсистемы двумя временами жизни временем оседлой жизни [c.71]

В одном положении равновесия молекула воды совершает в среднем около 1000 колебаний, после чего происходит перескок в другое положение равновесия. Продолжительность пребывания молекулы в одном положении равновесия, т. е. между двумя последовательными перескоками, иногда называют временем оседлой жизни. Из приведенного примера видно, что большую часть времени молекулы жидкости проводят в положениях равновесия, т. е. ведут оседлый образ жизни. При отсутствии внешних воздействий перескоки молекул из одного положения равновесия в другое происходят хаотично во всех направлениях, что приводит к самопроизвольному перемешиванию молекул. Если на жидкость производится внешнее воздействие, то в направлении этого воздействия перескоки становятся более частыми, что и приводит к течению жидкости. В соответствии с соотношением (П1.27) продолжительность оседлой жизни уменьшается с увеличением температуры и зависит от природы жидкости. На основе теории трансляционного движения Я. И. Френкель объяснил зависимость вязкости и молекулярной диффузии от температуры. [c.227]

В первом приближении, трактующем жидкость вблизи температуры плавления как структурно-твердообразную, где дальний порядок заменен ближним, тепловое движение образующих ее частиц (атомов или молекул) можно представить весьма наглядной картиной перескоков из одного положения в другое и кристаллоподобных тепловых колебаний с периодом Хо = 10 —10 с в промежутках между этими перескоками [18, с. 199]. Длительность этих промежутков, аналогичная периоду оседлой жизни атома (молекулы) в узле кристалла, равна [c.164]

При Построении моделей сеток, состоящих из физических узлов, исходят из представлений о динамическом равновесии между разрывом и восстановлением физических узлов в недеформированном полимере. Если полимер деформируется, то равновесие нарушается и происходит перегруппировка узлов и цепей, чем и объясняются медленные вязкоупругие процессы в полимерах. Это значит, что независимо от представлений о природе физических узлов необходимо принять, что время жизни их, с одной стороны, значительно больше, чем время оседлой жизни сегментов, и, с другой стороны, значительно меньше времени жизни химических поперечных связей. [c.28]

Значение скорости, начиная с которой сила трения Р резко падает, называется критической Ок- Оказалось, что Vк можно рассчитать исходя из следующих соображений, вытекающих из рассмотренной теории. Как известно, каждая цепь сетки каучукоподобного нолимера находится в контакте с поверхностью подложки некоторое время п (время оседлой жизни или время жизни фрикционной связи), а затем совершает перескок в новое место контакта, преодолевая молекулярные силы сцепления с твердой поверхностью, самопроизвольно сокращаясь до среднестатистических размеров, за [c.374]

Можно сказать, что тепловое движение каждой молекулы жидкости состоит частично из колебательных движений около положения равновесия и частично из небольших поступательных движений, когда под влиянием особо сильного N удара соседней молекулы илн нескольких случайных ударов в близких друг другу направлениях молекула настолько далеко удаляется от равновесного положения, что оказывается ближе к некоторому новому положению равновесия. Таким образом, все молекулы жидкости как бы ведут кочевую жизнь, причем кратковременные переезды (скачки из одного положения равновесия в другое) сменяются относительно продолжительными периодами оседлой жизни , (колебание вокруг положения равновесия). Именно сравнительно длительными периодами оседлого существования молекул в жидкостях объясняется, что диффузия в жидкостях происходит гораздо медленнее, чем в газах. [c.56]

Как известно, время релаксации определяется способностью сегментов макромолекул к перемещению под действием теплового движения. Способность эта существенно различна, как мы видели, для свободных сегментов и для сегментов, входящих в состав узлов флуктуационной сетки. Время оседлой жизни (до перемещения) свободного сегмента составляет 10 —10 с, а время оседлой жизни сегментов, входящих в состав узлов, составляет 10—10 с. Уже из приведенных данных видно, что для полимера в принципе не может быть одного времени релаксации, а должно быть по крайней мере два времени. Однако понятия свободный и связанный сегменты являются относительными. Так, свободные сегменты неодинаково свободны, поскольку полимер не является идеально однородным и межмолекулярное взаимодействие сегментов друг с [c.139]

По теории Я. И. Френкеля, в случае простых жидкостей ) через время оседлой жизни определяются [c.9]

В жидкостях молекулы приближены друг к другу настолько, что их движение всегда происходит в поле сил молекулярного взаимодействия. Силы взаимного притяжения молекул проявляют себя в интервале расстояний между молекулами примерно от 1 до 3 диаметров молекулы. При плотном сжатии частиц и их электронных оболочек, когда расстояние между центрами молекул становится менее одного диаметра, действуют силы взаимного отталкивания. Силы межмоле-кулярного взаимодействия полностью определяют взаимное расположение и характер движения молекул жидкости. Под действием этих сил молекулы жидкости, как и молекулы в кристаллах, совершают колебательные движения около некоторых положений равновесия. Однако, в отличие от кристаллов, амплитуда этих колебаний настолько велика, что соседние частицы сравнительно легко отрываются друг от друга и покидают положения равновесия, освобождая при этом место для других молекул. Одна из теорий твердого и жидкого состояния вещества, в частности, теория неупорядоченности исходит из того, что чистая жидкость является совокупностью равного числа занятых и незанятых узлов (положений равновесия), или, иными словами, равного числа молекул и дырок . Время оседлой жизни молекулы в положении равновесия достаточно мало и составляет около 10 секунд. При временах, значительно превышающих указанную величину, молекула жидкости в результате неупорядоченного движения может очутиться в любой точке объема, занятого жидкостью. И в этом смысле ее движение сходно с движением газовой молекулы. [c.24]

Большую часть времени частицы жидкости находятся в оседлом состоянии и только незначительная часть их, обладающая достаточной кинетической энергией, совершает кратковременные перескоки из одного положения равновесия в другое. Такой же характер теплового движения и у ионных жидкостей. При внешнем электрическом поле движение ионов приобретает направленность. [c.125]

На металлической или иной поверхности, погруженной в морскую воду, уже через несколько часов образуется биологическая слизистая пленка. Некоторые авторы полагают, что эта пленка, состоящая из живых бактерий и других микроорганизмов, привлекает зародыши животных, ведущих оседлый образ жизни и ищущих места для поселения. [c.21]

Коэффициенты самодиффузии и среднее время оседлой жизни молекул воды в ионном растворе [c.286]

Значение то для самых различных материалов лежит в пределах л (10 2—10 ) с. Это значение близко к периоду коле- баний ковалентной связи в полимере, а для низкомолекулярных веществ его можно по порядку величины считать равным времени оседлой жизни атома или периоду колебаний атома в -кристаллической решетке. Значение б о для многих полимеров оказалось близким к значению энергии химической связи в макромолекуле. Наконец, параметр у оказался структурно чувствительным — для полимера определенного химического строения он изменялся при изменении степени ориентации, степени кристалличности, содержания пластификатора. [c.371]

Структура кристалла характеризуется наличием дальнего порядка, т. е. правильным расположением частиц во всем объеме кристалла. При переходе в жидкое состояние дальний порядок исчезает. Однако ближайшее окружение каждого атома остается в основном таким же, как в твердом теле. Движение частиц жидкости сводится к колебанию около среднего положения равновесия. Это равновесие носит временный характер, так как увеличение объема при плавлении и увеличение вследствие этого свободного объема облегчает переход частиц в соседнее положение равновесия. Период колебания частиц жидкости око- ло положения равновесия оценивается в 10 сек, а время оседлой жизни частиц 10 " сек. [c.271]

В заключение отметим, что с точки зрения полного и физически разумного количественного описания динамики жидкостей все рассмотренные модели являются только первым приближением для описания диффузии и колебаний в воде, поскольку при их построении использован целый ряд упрощений. Только в пределе больших времен оседлой жизни ( это может иметь место при низких температурах) или при сильной электрострикции молекул воды в гидратной оболочке ионов гармоническое приближение и простая модель прыжковой диффузии [уравнение (4-5) табл. 4] являются законными. При высоких температурах и в растворах, в которых связи между молекулами воды ослаблены ионами, колебания становятся резко ангармоническими, замедленными релаксационным и диффузионным движениями. В этом случае поведение жидкости больше соответствует поведению системы свободных частиц [ уравнение(37)]. Предположение об отсутствии корреляции между диффузионным и колебательным движениями также является спорным вопросом. Недавно Раман и др. [c.227]

Мл раствору спектр неупругого рассеяния изменяется от спектра, характеризующего "упрочненный" растворитель, к спектру, характеризующему первые гидратные слои ионов. Соответственно для молекул воды, находящихся вблизи первого гидратного слоя иона, время оседлой жизни увеличивается, а коэффициент самодиффузии уменьшается. [c.289]

Как уже отмечалось, влияние НО -иона по сравнению с хлорид-ионом прежде всего заключается в слабом изменении интенсивности максимумов неупругого рассеяния (рис. 25) при одновременном небольшом уменьшении времени оседлой жизни и увеличении коэффициента самодиффузии. Влияние аниона на кривые зависимости Г от [c.289]

В случае чистой жидкости W определяется энергией потенциального взаимодействия между ее молекулами. Следовательно, тепловое движение молекул жидкости частично состоит из колебательных движений вблизи положений равновесия и поступательных движений из одного положения равновесия в другое в результате соударений с соседями. Соотношение между временем жизни и дрейфа определяется энергией активации W и температурой Т. С ростом температуры происходит уменьшение т и приближение его к значениям то. Роль поступательного двил<епия ири этом усиливается, а колебательного— ослабляется. Жидкость по своей структуре начинает приближаться к газу. При низких температурах, когда наблюдается в основном оседлый образ л<изпи, структура жидкостей более близка к твердым телам. Результатом теплового движения молекул является взаимное перемешивание молекул. Явление носит название самодиффузии, а коэффициент самодиффузии О определяется следующим образом [c.43]

Изменение структуры вещества связано с диффузией кинетических единиц, вероятность которой W=Woexp[—U/ kT)], где Wo — постоянная. При охлаждении время оседлой жизни кинетических единиц возрастает и для перестройки структуры вещества требуется больше времени, поэтому нулсно уменьшить скорость w- = l% охлаждения в процессе структурного стеклования (здесь с — по- [c.37]

Согласно молекулярно-кинетической теории, при u = onst сила трения F с понижением температуры увеличивается по линейному закону. Экспериментальная проверка показала, что это справедливо лишь в определенном интервале температур. При некотором значении температуры Тк сила трения резко падает. Эта температура, называемая критической, несколько выше температуры стеклования полимера. Понижение F с уменьшением температуры ниже критической Тц связано главным образом с резким увеличением модуля упругости, а следовательно, с уменьшением 5ф. Значение Г, можно рассчитать исходя из тех же соображений, которыми мы пользовались при расчете критической скорости скольжения. При и = onst с понижением температуры время оседлой жизни Т] практически остается постоянным, но зато значительно увеличивается время процесса самодиффузии сегментов цепей Т2, в результате [c.375]

Первое предположение означает, что огромное число мельчайших кристаллических островков (они получили название сиботоксиче-ских групп) разделены областями беспорядочного расположения частиц. Эти группы не имеют резких границ, плавно переходя в области неупорядоченного расположения частиц они перемещаются и не только непрерывно утрачивают одни частицы и пополняются другими, но могут разрушаться и создаваться вновь. Как в газе, они перемещаются по объему как в кристаллах, колеблются около положения равновесия. Нагревание сокращает время оседлой жизни сибо-таксических групп, охлаждение приводит к противоположному результату. Таким образом, представление о жидкости формируется на основании результатов синтеза представлений о газах и кристаллах — сочетания закономерного расположения молекул в небольших объемах с неупорядоченным распределением во всем объеме. [c.278]

Существует очень мало количественных данных, характеризующих параметры структуры флуктуационной сетки. Приблизительно можно сделать следуюн1ую полуколичественпую оценку в неполярном эластомере при комнатной температуре время оседлой жизни сегмента, не входящего в состав узла сетки, составляет 10 —10 с по прошествии этого времени сегмент перемещается в очередном элементарном акте теплового движения время оседлой жизни сегмента, входящего в состав узла сетки (ассоциат или зацепление), составляет 10—10 с, т. е. достигает почти 3 ч. Для сравнения укажем, что время распада химических связей, как по- [c.98]

Для выяснения природы уширения этого максимума были использованы различные динамические модели воды, в частности модель непрерывной диффузии и квазикрнсталлическая модель. В последней модели предполагается, что молекула некоторое время То (время оседлой жизни) совершает колебательное движение в окружении своих соседей, после чего в течение некоторого времени т, много меньшего то, диффундирует в соответствии с классическим уравнением диффузии. Этот процесс повторяется, колебания и диффузия чередуются. [c.235]

Наличие дискретного пика при R = 2,0 А на кривой радиального распределения LiOH — LiOH указывает на то, что время пребывания молекул НгО вблизи иона Li" велико по сравнению с временем оседлой жизни молекул в воде. Ионы Li, будучи положительно гидратированными, прочно удерживают молекулы воды, образуя вокруг себя области с повышенной плотностью размещения молекул. Расстояние от центра иона Li до центров молекул воды и ионов ОН" первого координационного слоя близко к сумме радиусов ионов и молекул воды. Данные рентгенографических исследований не подтверждают предположение К. П. Мищенко и М. А. Сухотина о необходимости приписать [c.280]

Померат и Уэйсс [17] исследовали образование оседлых популяций на поверхностях погружаемых образцов из 40 различных конструкционных материалов, в том числе 5 пластиков. Обрастание пластиков было сравнительно слабым. Полученные результаты показали, что гладкие непбристые, неволокнистые поверхности (еще лучще, если они к тому же твердые) плохо обрастают оседлыми морскими организмами. [c.461]

Хорошо известно, что собственная частота колебаний атомов в твердых пах составляет Гц, а время (период) одного колебания определяется соотношения Т(, = 1/ о. Интересно, что время оседлой жизни атома в дан-м положении сост шляет с. Рассматривая переход полимера из [c.115]

Если скорость р-ции между А и В очень велика (рекомбинация своб. радикалов шш разнозаряженных ионов, электронные и протонные переходы), т.е. р-дня происходит уже при первой встрече, скорость ее лимитируется диффузией (см. Диффузионно-контролируемые реакции). Константа скорости такой р-ции к, 2в и также обратно пропорциональна вязкости. В случае обычных молекулярных и иониых р-ций (энергия активации > 40 кДж/моль) реагенты А и В, попав в клетку р-рителя, претерпевают множественные соударения, число к-рых тем больше, чем дольше они там находятся, т. е. чем больше вязкость среды (и Т1). Время пребывания частицы в клетке т (среднее время оседлой жизни , по Я. И. Френкелю) м. б. иа еио по ур-нию т= Тоехр( , /Л70, где Го 10 -10 с-период колебаний частиц в клетке, энергия, необходимая для выхода частицы из клетки. Для воды Гц = 1,4 10" с, Т= 1,7-10 с, 7ЛТ, т.е. при 300 К 17 кДж/моль. Величина т/Го = ехр( /ЛТ), что для большинства жидкостей составляет 10 — ТО . [c.207]

Животные также могут быть объектами биоиндикационных исследований. Удобны в этом отношении многие представители почвенной фауны, которые составляют 90—99 % биомассы и 95 % всех видов, входящих в наземный зооценоз. К животным, используемым в качестве биоиндикаторов химического зафязнения, предъявляют следующие требования высокая численность, интенсивный обмен веществ, большая продолжительность жизни, интенсивное размножение, оседлость, малый индивидуальный участок обитания, постоянный контакт с изучаемым антропогенным фактором, легкость сбора массового материала исследователем в полевых условиях, чувствительность животного к изучаемому фактору, сравнительно крупные размеры для анатомирования (Д.А. Криволуцкий и др., 1983). [c.213]

Некоторое различие в ходе кривых д(1, 2) VI д (г, 2 ) объясняется отличием микроструктуры и дисперсности образцов торфа. Плавное увеличение теплот испарения влаги по мере снижения влагосодержания свидетельствует о том, что молекулы воды имеют широкий спектр времен оседлой жизни на активных центрах. Полная энергия испарения сорбированной влаги достигает при этом более 15 ккал1молъ. Можно полагать, что в микропорах торфа молекулы воды одновременно взаимодействуют через водородные связи с двумя - тремя функциональными группами и с соседними молекулами воды. Кроме того, подобно молекулам в цеолитных каналах [18], сорбированные молекулы воды в микропорах торфа взаимодействуют со всеми окружающими молекулами и ионами. [c.214]

Анализ кривой (I7) дает основание предполагать, что при малых U происходит сбрбция внутри микропор, где молекулы воды имеют наибольшее время оседлой жизни. По мере увеличения влажности происходит заполнение всех первичных активных центров (групп —СООН, —ОН и ионов). Затем с ростом и на первично сорбированных молекулах воды происходит сорбция последующих молекул, которые полностью заполняют микропоры. В крупных порах образуются островки жидкости, которые, постепенно сливаясь, полностью покрыв т стенки крупных пор. Одновременно с этим происходит диффузия молекул во внутрь ассоциатов и надмолекулярных структур торфа, что приводит к набуханию гуми- [c.215]

Н О. При больших Г увеличивается, но не достигает постоянных значений, как в случае La lg HMg l . Такое поведение зависимостей Г от соответствует увеличению относительно воды коэффициента самодиффузии и уменьшению времени оседлой жизни молекул воды (см. табл. 5) в этих растворах. Таким образом, большие однозарядные ионы разрушают или разрыхляют структуру воды [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология