Моносахариды карбонаты

При гидролизе с соляной кислотой обычно применяют 2%-ные ее растворы и нагревание (при слабом кипении раствора) в течение 3 ч. Соляную кислоту из гидролизатов удаляют выпариванием раствора при низкой температуре, обработкой его слабоосновными анионитами (например, АВ-17) или нейтрализацией карбонатом серебра с последующим удалением ионов серебра действием сероводорода. При использовании гидролизата для анализа хроматографией на бумаге можно ограничиться концентрированием рас-торов. Остающаяся при этом кислота не мешает хроматографиче- скому разделению моносахаридов и их определению. [c.62]

Поэтому реакцию следует проводить при охлаждении (0° С) и быстро. Для регенерации исходного моносахарида меркапталь обрабатывают избытком сулемы в присутствии карбоната кадмия или желтой окиси [c.121]

Побочной реакцией при получении циклических карбонатов является ацилирование одновременно двух молекул моносахарида с образованием димерных, а в некоторых случаях даже полимерных эфиров. Поэтому часто гидроксильные группы, не входящие в состав сс-гликольных группировок, предварительно защищают [c.139]

Гидролиз ксиланов обычно проводят, действуя на раствор полисахарида (приблизительно 0,5%-ный), содержащий небольшое количество мочевины, 3%-ной азотной кислотой, свободной от окислов азота, при 100° С в течение примерно 4 ч. Азотная кислота может быть удалена ионообменными смолами амберлит Ш-45(ОН") или дуолит А-4(0Н ) или нейтрализацией карбонатом бария. В последнем случае отфильтрованный раствор выпаривают досуха и моносахариды экстрагируют из остатка кипящим метанолом. [c.296]

Действие щавелевой кислоты [82]. Для гидролиза метилированных полисахаридов применяли щавелевую кислоту в водном метаноле. Метанол затем удаляли при пониженном давлении, и гидролиз продолжали с оставшимся водным раствором щавелевой кислоты. Щавелевую кислоту удаляли, добавляя карбонат кальция, раствор фильтровали, фильтрат концентрировали до малого бъем и экст гировали ацетоном Метилированные моносахариды выделяли после отгонки ацетона при пониженном давлении. [c.330]

После того как окраска пробы при действии иода совершенно перестанет появляться, кипятят смесь еще 5—6 мин, затем охлаждают ее и понемногу при сильном взбалтывании добавляют 2 г карбоната кальция. После прекращения вспенивания горячую смесь фильтруют через складчатый фильтр, собирая 10—20 мл прозрачного фильтрата. Полученный раствор испытывают реактивами на моносахариды и сравнивают наблюдаемые изменения с результатами опыта 137 (с исходным крахмалом). [c.184]

Гидрогенолиз глюкозы возможен при сравнительно низких температурах еще Иосикава и Ханаи [24] показали, что при добавлении гидроокисей и карбонатов бария, кальция, стронция гидрогенолиз углеводов ускоряется и снижается его температура — для глюкозы она составляет около 100 °С. При увеличении концентрации крекирующего агента температура начала заметного гидроге-нолиза моносахаридов может быть еще понижена. Описано получение 9,5% глицерина и 2% эритрита при 69°С и дозировке Са(ОН)г 4,5% к глюкозе [25]. Однако столь низкие температуры не имеют пока практического значения из-за малой скорости процесса увеличение времени реакции при температуре ниже 100°С может привести к образованию больших количеств высших полиолов, которые при температуре ниже 150°С вообще не расщепляются. [c.111]

Естественно, что условия устойчивости того или иного конформационного изомера данного моносахарида существенно меняются для его производных, у которых имеется ряд дополнительных с."руктурных особенностей наиболее существенно в этом отношении влияние дополнительных конденсированных циклов, которые имеются в ангидросахарах и а-окисях, в изопропилиденовых и бензилиденовых производных, в циклических карбонатах и т. д. Конформационные соотношения в таких производных еще в значительной мере остаются непроанализированными из-за очевидной сложности вопроса. [c.53]

Интересные воаможности для синтеза представляют циклические карбонаты моносахаридов, которые в последние годы с этой точки зрения начинают привлекать внимание. Циклические карбонаты получаются при обработке моносахарида фосгеном в пиридине. Очень важны.м обстоятельством является то, что циклические карбонаты получаются только для цис-а-гликольной группировки, и поэтому их образование может использоваться также и для опознавания этой структурной единицы в моносахариде, например, [c.68]

Ацилоксигруппа, находящаяся у гликозидного атома в полных ацила-тах моносахаридов, также способна к о-бмену в присутствии кислых катализаторов, таких, как хлористый цинк или и-толуолсульфокислота. Эта реакция, которая может применяться, например, для получения гликозидов фенолов, не находит, однако, широкого применения. Метод Кенигса — Кнорра, как указывалось, является универсальным методом синтеза гликозидов и почти единственным методом получения гликозидов со сложным агликоном. Его значительное преимущество заключается во вполне определенной структуре углеводной части будущего гликозида, которая обусловливается строением исходного ацилгликозилгалогенида. Так, в частности, он может быть применен и для получения более трудно доступных фуранозидов, при этом для создания исходного ацилгликозилгалогенида фуранозной структуры используют в качестве защищающих ацильных групп циклические карбонаты. [c.86]

Альдоновые кислоты (VI) получаются при мягком окислении свободного моносахарида хлорноватистой или бромоватистой кислотой. Наиболее обычным вариантом является окисление сахара в водном растворе бромной водой в присутствии карбоната кальция или бария. [c.102]

До 1923 г. считалось, что молекулы моносахаридов существуют преимущественно в пятичленной фуранозной форме (в большинстве случаев на основании косвенных доказательств). Однако позднее Хеуорсом и Херстом было установлено, что для альдоз шестичленная пиранозная форма предпочтительнее, чем пятичленная фуранозная [3]. Например, метилирование обоих термодинамически выгодных метилглюкозидов, полученных из 0-глюкозы, с последующим кислотным гидролизом приводит к одной и той же тетра-О-метилглюкозе, что указывает на общее для них строение цикла [4]. Энергичное окисление тетра-О-метилглюкозы приводит к 2,3,4-три-О-метилксиларовой кислоте (6), которая может образоваться только из пиранозида (5) [5]. Соответствующий фур 1" нозид (7), который был впоследствии получен в мягких условиях нз О-глюкозы (см. разд. 26.1.8.1), дает при окислении 2,3-ди-О-метил- -винную кислоту (8) [6]. Хотя такими способами было успешно доказано циклическое строение метилгликозидов, о циклическом строении самих альдоз можно было сделать вывод лишь по аналогии со строением модифицированных пираноз. Прямое доказательство было получено позднее Хадсоном и др. [7], которые показали, что при окислении альдоз бромной водой в присут ствии карбоната бария образуются лактоны, а не альдоновые кислоты, которые должны были бы образовываться при прямо окислении аль-форм или при раскрытии цикла лактонов путе гидролиза [8]. [c.130]

Первая стадия - ацетилирование моносахарида, который необходимо присоединить к агликону. Ацетилирование проводят обычным для моносахаридов способом. Вторая стадия - превращение ацетата моносахарида в 1-бромпроизводное.Эта реакция проводится путем взаимодействия ацетата с газообразным НВг в уксуснокислой среде при 0 С. Продукт реакции переводят затем в хлороформ и отмывают ледяной водой 10 нейтральной реакции упаривают. Третья стадия полученный при этом 1-бромацентилмоносахарид сразу же используют в реакции взаимодействия с агликоном. Эта реакция проводится в присутствии карбоната серебра в хлороформе либо диоксане. [c.291]

Меркаптали сахаров обычно получают действием на моносахариды избытка меркаптана в концентрированной соляной кислоте при охлаждении Как правило, используют этил- и бензилмеркаптаны, хотя известны меркаптали сахаров, полученные из многих других меркаптанов. Реакция протекает быстро, и меркапталь обычно выкристаллизовывается из реакционной смеси. Некоторые меркаптали хорошо растворимы в в воде, поэтому для их выделения реакционную смесь нейтрализуют основным карбонатом свинца или анионитом и затем упаривают. Иногда вместо концентрированной соляной кислоты можно использовать диоксан, насыщенный сухим хлористым водородом Из частных методов введения в молекулу моносахарида тиоацетальной группы представляет интерес получение меркапталей озонов сахаров из диазометилкетонов по следующей схеме [c.121]

В химии углеводов наиболее широкое применение получили ацетаты, бензоаты и циклические эфиры угольной кислоты (карбонаты). Эти сложные эфиры используются главным образом как промежуточные соединения для временной защиты гидроксильных групп, а также при выделении и разделении моносахаридов и для идентификации отдельных сахаров. Сложноэфирная связь в эфирах карбоновых кислот в условиях гидролиза или алкоголиза легко расщепляется, что приводит к регенерации исходного моносахарида. Именно это свойство вместе с простотой получения обусловливает использование указанных сложных эфиpoвi карбоновых кислот для временной защиты гидроксила. Сложные эфирьв других карбоновых кислот не получили широкого применения. [c.133]

Эфиры угольной кислоты . В ряду сахаров угольная кислота дает два типа эфиров — ациклические и циклические карбонаты. Ациклические эфиры угольной кислоты типа НОСООК (где К —остаток сахара), которые обычно получаются действием хлоругольных эфиров на моносахариды, мало чем отличаются от обычных эфиров карбоновых кислот и применяются редко. В то же время циклические карбонаты, этерифицирующие две гидроксильные группы моносахарида, представляют значительный интерес для синтетической химии углеводов. Циклические эфиры угольной кислоты, как правило, имеют пятичленный цикл и замыкаю гея п1эедпочти-тгльно на г ис-сс-гликольных группировках, для временной защиты которых они и применяются. В отличие от рассмотренных выше ацетатов и и бензоатов при образовании карбонатного цикла возникает бицикличе-ская структура типа цис-петалаш или г ис-гидриндана, поэтому образование циклических карбонатов находится под строгим контролем стереохимии исходного моносахарида . Действительно, поскольку циклический эфир дают г ис-сс-гликольные группировки, в реакцию вступает таутомерная форма моносахарида, содержащая наибольшее число таких группировок, причем моносахарид нередко реагирует в фуранозной форме. [c.138]

Если <ис-а-гликольные группировки присутствуют в пиранозной форме моносахарида, то моносахарид также дает циклические карбонаты, как, например, в случае Д-галактозы XVIII и Д-арабинозы XIX. [c.139]

Лля получения циклических карбонатов разработано два метода. П ервый метод осуществляют взаимодействием моносахарида с фосгеном в пиридине при 0° С при этом в реакцию вступают только цис-а-тл л-кольные группы. Второй метод основан на реакции с хлоругольными эфирами в водной шелочи при 0° С, но при этом изолированные гидроксильные группы также ацилируются [c.139]

Этилтиоацетальные группы могут быть удалены обработкой теплым водным раствором двухлористой ртути и карбоната кадмия с выделением свободных моносахаридов, анализируемых затем обычным путем. [c.306]

Аналогичным образом конденсацией ацетогалогеноальдоз со спиртами в присутствии окиси или карбоната серебра получаются алифатические 3-глюкозиды. Этим путем были синтезированы многочисленные природныз глюкозиды и аналогичныз производные моносахаридов. [c.227]

Несколько сложнее приготовить раствор восстановителя из сахара. В свекловичном сахаре (сахарозе) иногда содержится в большем или меньшем количестве карбонат кальция, поэтому при растворении он слегка мутнеет. Следовательно, перед использованием раствор сахарозы необходимо профильтровать. Сахароза относится к группе дисахаридов и не обладает восстановительной способностью. Она приобретает ее лишь в результате инверсии — гидролиза под влиянием разбавленных водных растворов кислот с расщеплением на /)-глюкозу и 1)-фруктозу. Смесь этих моносахаридов называется инвертным, или инвертированным, сахаром, в котором -глюкоза является основным восстановительным компонентом. Скорость инверсии зависит главным образом от температуры. Инвертирование сахарозы достигается кипячением ее раствора с заданным ко.т1ичеством кислоты в течение нескольких минут. Из органических кислот для этой цели чаще всего применяют винную и реже уксусную и малеиновую, а из неорганических — азотную или серную. Нельзя применять фосфорную и соляную кислоты, которые реагируют с серебряными солями. [c.22]

Метод Кенигса—Кнорра. Реакция Кенигса—Кнорра заключается во взаимодействии ацилгликозилгалогенида (обычно ацилгликозилброми-да) с защищенным моносахаридом, имеющим одну свободную гидрок-оильную группу. В качестве акцепторов галогеноводорода применяют карбонат серебра или его окись, ацетат или цианид ртути (модификация Земплена и Гельфериха), перхлорат серебра (модификация Бре-дерека) для связывания воды — прокаленный сульфат кальция (драйерит). [c.50]

Раствор 2 г метилированного полисахарида (глюкан, вырабатываемый тщбкатРи11и1апа ри11и11ап8)в 100жл90%-ной водной муравьиной кислоты выдерживают 1 час при 100°, охлаждают и упаривают в вакууме до сиропа. Сироп растворяют в 100 мл 0,25 М серной кислоты, нагревают 14 час при 100°, нейтрализуют карбонатом бария и центрифугируют. Осадок промывают водой (2 X 25 мл) и спиртом (3 X 50 мл). Объединенные растворы упаривают в вакууме до сиропа при температуре бани не выше 40° выход смеси метилированных моносахаридов 2,0—2,1 г. [c.466]

Метилированный полисахарид (арабиноксилан из древесины сосны, 1,3 г) помещают в круглодонную колбу и при охлаждении водой со льдом растворяют в 10 мл 72%-ной серной кислоты. Раствор оставляют на 1 час при комнатной температуре, добавляют 80 мл воды и нагревают 4 час при 100°. Смесь нейтрализуют карбонатом бария, фильтруют, осадок на фильтре тщательно промывают водой и спиртом. Фильтрат упаривают в вакууме при температуре бани не выше 40° выход 1,2—1,3 г. Полученный сироп содержит, помимо нейтральных, кислые метилированные моносахариды в виде бариевых солей. [c.467]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология