Влияние разбавления в водных растворах

Ме следует преувеличивать возможностей использования значений E 2 н (и в частности роль энергии гидратации). Ведь они относятся к частному случаю очень разбавленных водных растворов при t = 25° С и Я = 1 атм. Поэтому они не позволяют судить о направлении реакций при иных температурах, очень высоких давлениях и значительных концентрациях, а также в иеводных растворах. Правда, в большинстве случаев можно считать, что давление не оказывает существенного влияния на Е, а отличие концентраций от единицы можно учесть однако последнее приводит, как правило, лишь к приближенным результатам. Основное же заключается в том, что вне количественной оценки остается множество самых разнообразных процессов. В этом отношении значения Е уступают универсальному критерию ДС. [c.68]

Первая стадия имеет целью перевод соединений ванадия, содержащихся в катализаторе, в пятиокись ванадия и концентрирование последней на поверхности гранул катализатора. Для этого катализатор обрабатывают горячим воздухом, в результате чего соединения ванадия окисляются до пятиокиси ванадия, которая обладает летучестью и при высоких температурах в основном сосредотачивается на доступной внешней поверхности гранул. Влияние температуры и длительности окисления воздухом на количество ванадия, отложившегося на внешней поверхности катализатора, показано на рис. 96 [373]. Как это видно, равновесие между содержанием ванадия на поверхности катализатора и в матрице устанавливается через 4 ч. Пятиокись ванадия можно удалить с поверхности катализатора промывкой его разбавленным водным раствором аммония или оставить и удалить в последующих стадиях вместе с другими металлами. [c.239]

До настоящего времени течение с низкими значениями числа Рейнольдса в некруглых каналах не было исследовано достаточно полно. Было проведено лишь исследование жидкостей, при течении которых развиваются нормальные напряжения [82, 83]. Вторичные потоки типа завихрений наблюдали ири течении разбавленных водных растворов полиакриламида в прямоугольных каналах. Следует отметить, что эти завихрения (если они существуют) оказывают очень слабое влияние на величину расхода через головку. [c.500]

При исследовании влияния растворителей на свойства электролитов — на их растворимость, силу, кислотность, а также на электродвижущие силы — широко использовался метод единых нулевых коэффициентов активности уо-Эти коэффициенты, в отличие от обычных, отнесены к состоянию ионов или молекул в бесконечно разбавленном водном растворе и определяются работой переноса ионов или молекул из бесконечно разбавленного неводного раствора в воду. [c.6]

Из этого выражения следует, что Пне равно логарифму активности протона, а отличается от него на величину логарифма отношения коэффициентов активности заряженной и незаряженной форм индикатора, т. е. зависит от того, какова энергия взаимодействия с растворителем иона и нейтральной молекулы индикатора. При стандартизации по отношению к бесконечно разбавленному водному раствору величины 7 и 7ор,н+ определяются работой переноса ионов ВН" и соответственно молекул В из среды М в воду. Таким образом, предположение, что равно —lg ан+(М) будет справедливо только в том случае, если влияние растворителя на катион основания и молекулу основания индикатора одинаково. [c.415]

Чтобы количественно оценивать влияние давления на ионное равновесие, следует располагать значениями парциальных ионных объемов (на моль диссоциированного вещества). К сожалению, мы не умеем в настоящее время определять абсолютные значения парциальных ионных объемов в различных средах. Поэтому поступают так же, как при определении абсолютных потенциалов в электрохимических системах. Принимают, что парциальный объем иона водорода 1 + в водном растворе при 25 °С и 0,1013 МПа равен нулю. Тогда можно вычислить относительные по отношению к Рн+ парциальные объемы других ионов по значениям парциальных молярных объемов электролитов в бесконечно разбавленных водных растворах. Измерения следует проводить в тех же условиях, где Кн+ равен нулю, т. е. при 25°С и 0,1013 МПа. Так, например, определив значение парциального молярного объема нацело диссоциированной соляной кислоты (бесконечно разбавленный раствор), находят парциальный ионный объем хлора Ус1 - Затем, зная значение Ус1-, можно аналогичным путем исследовать водный раствор хлорида натрия и получить и т. д. [c.114]

Как известно, комплексные соли диссоциируют в водных растворах, образуя комплексные ионы. Комплексные катионы и анионы имеют сложную структуру, включая в свой состав элементарные ионы и нейтральные молекулы, тесно связанные друг с другом. Последним обусловлено то, что комплексные ионы в водных растворах ведут себя как единое целое и, как правило, не отщепляют входящих в их состав элементарных ионов и нейтральных молекул. Во многих случаях, однако, устойчивость комплексных ионов не безгранична и могут быть подобраны условия, при которых они в водных растворах в большей или меньшей степени диссоциируют. Одним из условий, вызывающих диссоциацию комплексных ионов, является разбавление водного раствора. Так, например, концентрированный раствор тетра-родано-(П)кобальтата имеет синюю окраску, обусловленную присутствием ионов [Со(СЫ5)4] -, в этом растворе нельзя обнаружить присутствия ионов кобальта (И). При разбавлении раствора водой синяя окраска сменяется розовой. Это объясняется тем, что под влиянием избытка воды происходит превращение [c.69]

В отношении обширной и важной области водных растворов полярных и ионных соединении вполне оправдывает себя гидратная теория. Однако в ряде случаев приемлема и физическая теория. Сюда, в частности, относится область так называемых идеальных растворов ( 14). Физическая теория практически применима и для достаточно разбавленных водных растворов, когда процесс гидратации хотя и происходит, но не оказывает существенного влияния на свойства растворов. [c.160]

Механизмы метаболических процессов очень напоминают механизмы реакций, проводимых в лабораторных условиях, с тем отличием, что если в лаборатории часто работают прн повышенных температурах и давлении, с безводными (часто ядовитыми) растворителями, с сильными кислотами и основаниями и с нетипичными для природы реагентами, то метаболические процессы протекают при весьма умеренных условиях в разбавленных водных растворах в интервале температур от 20 до 40 °С при pH от 6 до 8 и с участием чрезвычайно эффективных катализаторов — ферментов. Можно сказать, что каждая ступень метаболического процесса катализируется специфическим ферментом. Ферменты представляют собой вещества белковой природы их каталитическое действие оказывает влияние не на положение равновесия реакции, а на ее скорость, которая очень сильно увеличивается — часто на несколько порядков по сравнению со скоростью реакции, проводимой в лабораторных условиях. В состав некоторых ферментов входят коферменты, имеющие небелковый характер. Подвергающийся превращению субстрат сначала связывается с активным центром фермента, поблизости от которого расположен кофер-мент. При этом реагирующая группа субстрата и кофермент так сориентированы в пространстве, что реакция между ними протекает практически мгновенно. Затем прореагировавший субстрат отделяется от активного центра фермента, а измененный кофермент регенерируется под действием другого субстрата. Если в ферменте нет кофермента, то два субстрата непосредственно взаимодействуют в активном центре. [c.180]

Примером значительного влияния давления на равновесие в жидкой фазе является смещение ионного равновесия и связанное с ним изменение электропроводности растворов при высоких давлениях. Чтобы судить о влиянии давления на ионное равновесие, необходимы данные о парциальных ионных объемах (на моль диссоциированного электролита). Однако определить абсолютную величину парциальных ионных объемов в настоящее время не представляется возможным. Если же принять, например, величину в водном растворе при 25 и 1 атм равной нулю, то можно вычислить относительные парциальные объемы других ионов в тех же условиях по величинам парциальных мольных объемов электролитов в бесконечно разбавленных водных растворах. Так, по значению парциального мольного объема полностью диссоциированной соляной кислоты можно найти г с1- (считая ун+= 0), затем, проведя такое же измерение с раствором хлористого натрия, найти [c.53]

Влияние растворителя на состояние ионов в растворе. Исследования концентрированных водных и неводных растворов выявили ряд их особенностей по сравнению с разбавленными водными растворами слабых и сильных электролитов. В результате многочисленных исследований в области растворов было отмечено влияние характера растворителя на состояние ионов в растворах. Огромное значение химического взаимодействия между молекулами растворенного вещества и растворителя впервые было показано Д. И. Менделеевым. О сильном влиянии характера растворителя свидетельствуют, например, данные по электропроводности одинаково диссоциирующих в водных растворах солей, проявляющих себя по-разному в различных по своей химической природе растворителях, [c.145]

Реакция инверсии сахарозы бимолекулярная, т. е. идет между двумя молекулами сахар и вода. Но если рассматривать реакцию инверсии в разбавленных водных растворах, то количество воды будет мало изменяться, так как лишь незначительная часть ее будет связываться с сахарозой. Меняться постепенно будет только количество сахарозы, а реакция, таким образом, будет идти как мономолекулярная и необратимая (глюкоза с фруктозой обратно под влиянием кислоты не соединяется) ill. Образующиеся продукты инверсии (глюкоза и фруктоза) [c.190]

Выше было показано, что соли СЦ в различной степени сольва-тируются водой. Следствием различной степени сольватации N3-, К-, Ва-солей СЦ и, следовательно, различной диссоциации их в воде является различная вязкость их разбавленных водных растворов. Для сравнения вязкостного поведения различных катионных форм сульфата целлюлозы необходимо, чтобы эти соли были идентичны по степени замеш ения, степени полимеризации и молекулярно-массовому распределению, так как каждый из этих параметров может оказывать влияние на вязкостное поведение этих продуктов. Для получения солей СЦ, идентичных по указанным характеристикам, был принят следующий метод. Вначале получают Ва-СЦ из Ка-СЦ [c.146]

Однако при вычислениях степени диссоциации слабых кислот и оснований в их очень разбавленных водных растворах необходимо учитывать влияние на этот процесс концентрации водородных или гидроксильных ионов, образующихся в результате диссоциации самой воды. Поэтому концентрация водородных ионов в растворе слабой кислоты. фактически несколько больше, чем аС. Обозначим общую концентрацию водородных ионов через [Н+], тогда уравнение (2) принимает следующий вид . [c.25]

Таким образом, кислота или основание с рК, например, около 8 в разбавленных водных растворах, не содержащих других кислот или оснований, диссоциирует максимум на 9%. Удовлетворительное приближение к максимальной степени диссоциации наблюдается при концентрациях около 10 моль л, дальнейшее разбавление раствора (при рК 8) не способно заметно увеличить степень диссоциации. Это объясняется тем, что в очень разбавленных растворах диссоциация слабой кислоты (основания) подавляется водородными (гидроксильными) ионами воды. По отношению к разбавленным растворам слабых кислот (оснований) вода способна проявлять свои кислотные (или основные) свойства. Чем меньше концентрация слабого электролита в растворе и чем меньше его константа диссоциации, тем сильнее влияние воды на степень диссоциации. Степень диссоциации в очень разбавленных растворах можно изменить только путём изменения pH или температуры. [c.26]

Если превращение гликоля в карбонильное соединение прот кает не под влиянием разбавленных водных растворов кислот, при действии концентрированной серной кислоты, наблюдают иные закономерности течения перегруппировки как вследствие во можности изомеризации первично образующихся продуктов реакщ (стр. 604), так и вследствие различия в механизмах течения процес [c.612]

Несколько сложнее приготовить раствор восстановителя из сахара. В свекловичном сахаре (сахарозе) иногда содержится в большем или меньшем количестве карбонат кальция, поэтому при растворении он слегка мутнеет. Следовательно, перед использованием раствор сахарозы необходимо профильтровать. Сахароза относится к группе дисахаридов и не обладает восстановительной способностью. Она приобретает ее лишь в результате инверсии — гидролиза под влиянием разбавленных водных растворов кислот с расщеплением на /)-глюкозу и 1)-фруктозу. Смесь этих моносахаридов называется инвертным, или инвертированным, сахаром, в котором -глюкоза является основным восстановительным компонентом. Скорость инверсии зависит главным образом от температуры. Инвертирование сахарозы достигается кипячением ее раствора с заданным ко.т1ичеством кислоты в течение нескольких минут. Из органических кислот для этой цели чаще всего применяют винную и реже уксусную и малеиновую, а из неорганических — азотную или серную. Нельзя применять фосфорную и соляную кислоты, которые реагируют с серебряными солями. [c.22]

Конденсацией ацетона с ароматическими альдегидами и фурфуролом под влиянием разбавленных водных растворов едкого натра Клайзен и Пондер [259] получили ряд замещенных винилкетонов (XIX) и дивинилкетонов (XX) и (XXI) [c.75]

Нам было интересно, наряду с изучением влияния модифицирования стеклянных поверхностей бензольными растворами и парами хлорсилана, выяснить влияние разбавленного водного раствора Sn I на величину адгезии, а также на водостойкость склеенной системы. [c.242]

Карбоний ионный механизм. Под влиянием серной кислоты олефины подвергаются различным реакциям гидратации, образованию сложных эфиров, нолиморизации и конденсации с ароматическими углеводородами. Наиболее просто механизм различных реакций можно понять с точки зрения нродстаплений об образовании в качестве промежуточного продукта карбопнй-иопа [1381. Так, нанример, в разбавленных растворах кислот третичные олофины подвергаются гидратации в третичные спирты [78, 196, 204, 205 . С бо. гое концентрированными кислотами образуется сложный эфир сорной кислоты [170]. В разбавленных водных растворах кислот вода является главным нуклеофильным агентом, в то время как в 67%-ной серной кислоте концентрация свободной воды ничтожно мала и бисульфат-ион присутствует в очень большой концентрации (ЬХХУП) [c.435]

Очистка сульфидом свинца. Возможность очистки бензинов от активной серы при помощи сульфида свпнца известна давно. Было высказано предположение (подтвержденное затем экспериментальными данными [111]) о том, что сульфид свинца адсорбирует меркаптаны. После перемешивания бензина с мелко измельченным сульфидом свинца и осаждения суспензии бензин становится нейтральным , т. е. не содеря ащим активной серы. Однако, если после этого обработать бензин разбавленным водным раствором треххлористого алюминия, то прежнее содержание активной серы восстанавливается, и бензин снова становится кислым . Причины этого интересного явления до сих пор так и не были установлены. Возможно, что хлористы11 алюминий реагирует с дисульфидами, находящимися в углеводородной фазе, или что под влиянием А1СЬ происходит разложение образовавшихся меркаптидов. [c.244]

В разбавленных водных растворах различных электролитов влияние растворителя остается довольно постоянным. Поэтому можно пользоваться элементарными представлениями о диссоциации, как это обычно принято, хотя необходимо иметь в виду ус-лов гость некоторых обозначений (ионы Н+ и др.). Необходимо также иметь в виду, что величина констант диссоциации кислот и оснований относится к разбавленным водным растг.орам. [c.292]

Одним из непосредственно наблюдаемых свойств ионов и молекул является пх ц в е т. Большинство ионов бесцветно, для тех же, которые окрашены, цвет часто служит важным отличительным признаком. Например, по всех разбавленных водных растворах, содержаш.их двухяарядный ион меди, выявляется свойственная ему синяя окраска, тогда как в более крепких растворах, вследствие влияния аниона, цвет солей меди может быть и иным. [c.192]

Уксуснокислым брожением жидкостей, содержащих этиловый спирт (биохимическая уксусная кислота). Под влиянием бактерий Mi oderma a eti ( уксусного грибка ), зародыши которых в изобилии имеются в воздухе, этиловый спирт в разбавленном водном растворе (до 10%) окисляется кислородом воздуха в уксусную кислоту по следующему суммарному уравнению [c.165]

Современные рефрактометрические детекторы фиксируют Д дс Температурная зависимость показателя преломления лежит в пределах Д=2 10 -6 10 на каждый градус. При повышении температуры величина показателя преломления уменьшается. Для разбавленных водных растворов характерны Д=1-10" град Влияние давления состанляет примерно 5 10 единиц показателя преломления на 0.1 МПа. Насыщение жидкостей газами дает Д =10 -10 по сравнению с дегазированными средами [12]. [c.256]

Использование лазерных (в УФ/вид.-области) источников возбуждения приводит к усилению чувствительности почти на шесть порядков. Лазерное излучение можно настроить достаточно близко к длине волны максимального поглощения. Резонансные рамановские спектры можно получить при концентрации определяемого вещества до 10 М Следует учитывать, однако, возможность деструкции органических соединений под действием коротковолнового лазерного излучения. Кроме того, этим методом можно успешно определять только нефлуоресцирующие вещества (почему ). Наиболее важная область применения КР-спектроскопии на сегодняшний день— анализ биологических образцов, например определение степени окисления железа, связанного в комплекс с гемоглобином в разбавленных водных растворах. В этом случае можно зарегистрировать полосы тетрапиррольного хромофора с миниммь-ным влиянием других КР-сигналов молекулы, которые не усиливаются селективным возбуждением. [c.198]

Казалось бы естественным, что если малые количества кислоты способствуют протеканию реакции, то большие количества должны оказывать еще более благоприятное влияние. Однако зависимость скорости реакции от pH может иметь колоколообразную форму поэтому естественная идея может оказаться обманчивой, и благодаря ей легко не заметить синтетически полезную реакцию. Это особенно важно и потому, что существование колоколообразных кривых не ограничивается разбавленными водными растворами. Например, они могут появляться в смесях сильных кислот с водой или в высокоосновных диметилсульфоксидных растворах. [c.435]

Легкость декарбоксилирования замещенных в ядре производных бензойной кислоты зависит от характера заместителей и от их положения по отношению к карбоксильной группе. Заметным влиянием в этом отношении обладает гидроксильная группа, находящаяся в о- или р-положении к карбоксилу салициловая и р-оксибензойная кислоты частично разлагаются с образованием фенола и двуокиси углерода при нагревании выше температуры плавления или при нагревании с анилином, т-оксибензойная кислота устойчива к нагреванию. 2,4-Диокси-бензойная кислота в значительной степени превращается в резорцин при кипячении ее разбавленного водного раствора приблизительно в течение 1 часа. Флороглюцинкарбоновая кислота почти полностью разлагается при кипячении ее разбавленного водного раствора в течение получаса . Галловая кислота при нагревании легко превращается в пирогаллол. [c.274]

Существует большой класс коллоидных растворов, стабильность которых, повидимому, в равной степени зависит от сольватации и от электрического заряда. В этом случае поведение золя значительно сложнее, чем в случае вышерассмотренных подлинных эмульсоидов или суспензоидов, ибо сольватация и заряд взаимно маскируют свое влияние. Вещества, обнаруживающие такое смешанное поведение, относятся главным образом к окисям и гидроокисям элементов, способных к образованию слабокислых или амфотерных соединений, а именно, кремния, олова, железа, хрома и алюминия сюда же относятся некоторые виды глин и некоторые специфические эмульсоиды. Золи окисей могут быть приготовлены по методам, в основном подобным применяемым для приготовления суспензоидов (см. стр, 125 и след.). Типичная для этого класса оловянная кислота получается действием соляной кислоты на разбавленный водный раствор стан-ната с последующей очисткой диализом или вливанием разбавленного раствора четыреххлористого олова в разбавленный раствор аммиака. Золи, приготовленные путем подкисления, обычно заряжены положительно, а полученные действием щелочи — отрицательно. Золи более кислых окисей, например SiOg, лучше всего могут быть приготовлены путем подкисления их щелочных солей с последующим диализом, тогда как более основные золи гидратов окисей железа, хрома и алюминия обычно получаются путем гидролиза их хлористых солей. [c.193]

Из экспериментальных работ, посвященных изучению влияния эффекта поверхностной конвекции на скорость массопередачи без химической реакции, необходимо отметить исследования [123, 125—128]. П. Бриан с сотр. [125] в пленочной колонне из разбавленных водных растворов десорбировали в азот вещества, понижающие поверхностное натяжение (метилхло-рид, этиловый эфир, триэтиламин, ацетон). Интенсивность нестабильности критерия Марангони оценивали трассерным методом в качестве инертного трассера использовали для жидкой фазы пропилен, для газовой фазы — воду. Результаты работы свидетельствуют о том, что по достижении критического значения числа Марангони коэффициент массоотдачи в жидкой фазе увеличивается, причем максимальное увеличение составляет 3,6 (по сравнению с десорбцией пропилена из воды). Это косвенно свидетельствует о существовании поверхностной конвекции в жидкой фазе. В газовой фазе коэффициент массоотдачи оставался постоянным. [c.98]

На положение точки перелома при хлорировании воды большое влияние оказывают присутствующие в ней органические вещества. Детально этот вопрос был исследован Кульским и Ка-линийчуком [96] на примере совместного присутствия аммиака и различных фенолов в разбавленных водных растворах. Из рис. 67, а видно, что добавление возрастающих количеств фенола смещает переходную область кривых в сторону увеличенных доз хлора. Окисление фенола наиболее интенсивно протекает в переходной области и заканчивается лишь в точке перелома по уравнению [c.159]

Очень немногие растворенные вещества оказывают существенное влияние либо на физические, либо на транспортные свойства мембраны, К ним относятся фенолы и некоторые другие низкомоле-купярные органические вешества, которые в разбавленном водном растворе вызывают набухание мембран из ацетата целлюлозы в присутствии этих веществ поток воды обычно уменьшается, причем Б некоторых случаях это уменьшение весьма значительно. [c.160]

На рис. 13 графически представлены вычисленные спектры аммин-ионов никеля, осно1ванные на данных, содержащихся в табл. 48 и 50. Из рисунка видно, что имеется хорошее совпадение между найденными и вычисленными коэффициентами экстинкции ионов гексакво- и гексамминникеля- в разбавленных водных растворах и в 2н. растворах нитрата аммония. Замеченное небольшое отклонение естественно объясняется влиянием высокой концентрации соли, т. е. изменением среды. При более детальном раасмотрении отдельных кривых поглощения обнаруживается, что кривая поглощения иона гексаквоникеля имеет максимум поглощения приблизительно при 657 мц, сопровождаемый почти сглаженным минимумом при длине волны, приблизительно равной 680 мр,. Этот минимум между двумя близкими максимумами на кривых поглощения не был подтвержден Леем для 0,2 М раствора сульфата никеля [19], но, по-видимому. [c.201]

Реакция озона с фенолом и его аналогами, особенно в разбавленных водных растворах, была предметом ряда исследований [1—4]. в которых было изучено влияние параметров опытов на скорость разрушения фенола [1, 3] и изменение биологических показателей воды [3], описывались конструкции установок. Механизм и кинетика реакции озона с фенолом изучены мало, а опубликованные результаты зачастую противоречат друг другу. Так, например, полагали, что при озонировании 2,3-диоксинафта-лина озон присоединяется по С= С-связям ароматического кольца [5], либо, что атакуется СН-связь в а-положении к гидроксилу и образуется новая оксигруппа [3, 6]. [c.298]

Гель-хроматография олигомеров находит широкое применение в анализе сложных систем, образующихся в процессе получения смол путем поликонденсации и полиприсоединения. Большое внимание уделено изучению продуктов взаимодействия фенола с формальдегидом. Методом гель-хроматографии были проанализированы резолы — продукты, получающиеся при конденсации фенола с избытком формальдегида в присутствии щелочи [96]. Низкомолекулярные фракции, содержащие моно- и диметилолфенолы, были разделены на отдельные соединения и идентифицированы при помощи модельных соединений. Детектирование осуществляли на дифференциальном рефрактометре. Количественный анализ был затруднен, поскольку различные соединения, присутствующие в резолах, сильно различаются по показателям преломления. Для изучения влияния различных катализаторов, времени и температуры реакции на конечный состав резолов продукты реакции разделяли гель-хроматографически и исследовали методом ЯМР-спектроско-пии. Показано, что в процессе каталитического гидроксимети-лирования фенола в разбавленных водных растворах начальная скорость реакции пропорциональна концентрации едкого натра и формальдегида [142]. Путем интегрирования уравнений скорости реакции гидроксиметилирования фенола (2- и 4-метил-фенола) можно построить кинетические кривые и рассчитать оптимальные значения констант скоростей всех стадий этой реакции. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология