Дегидрирование циклогексана в бензол

Реакция (V) дегидрирования циклогексана в бензол в условиях термического крекинга может протекать до конца (см. стр, 273—275). [c.286]

Энергия активации ( ) реакции дегидрирования циклогексана в бензол по данным работы (15] 70,0—72,9 кДж/моль (в зависимости от способа приготовления катализатора), по данным (16] 97,8 кДж/моль. В первой из этих работ данные получены при дегидрировании циклогексана с разбавлением его азотом, во второй — с разбавлением водородом. [c.10]

Отношение Циклогексен бензол значительно возрастает при частичной дезактивации алюмоплатинового катализатора в результате отравления серой [251. Такой эффект, вероятно, объясняется тем, что при отравлении катализатора серой скорость дегидрирования циклогексана в циклогексен снижается значительно меньше, чем скорость дегидрирования циклогексена в бензол. [c.14]

При 500° и атмосферном давлении конверсия н-гексана в циклогексан в условиях равновесия составляет около 40%. Поскольку при этой температуре дегидрирование циклогексана в бензол проходит до конца, можно сделать вывод, что циклизация парафинов в ароматические углеводороды с промежуточным образованием циклогексанов термодинамически вполне осуществима. [c.251]

Дегидрирование циклогексана в бензол Гидрирование этилена [c.90]

Пример. Рассчитать энтальпию дегидрирования циклогексана в бензол в паровой фазе при 800 К и 5 МПа [c.111]

Дегидрирование циклогексана в бензол, по-видимому, проходит через образование а-, Р- или л-адсорбированного олефина по схеме [c.779]

Данная трактовка была применена А. А. Андреевым и автором [1215] для объяснения полученных результатов изучения кинетики дегидрирования циклогексана в бензол на никелевом катализаторе вдали от равновесия в проточно-циркуляционной системе. В этой работе было показано, что при парциальных давлениях циклогексана выше 100 рт. ст. скорость реакции описывается уравнением нулевого порядка, а ниже 100 мм рт. ст.— уравнением [c.240]

М. Я. Каган и Н. А. Щеглова [580] показали, что скорость дегидрирования циклогексана в бензол на платиновом катализаторе характеризуется уравнением реакции I порядка, которое авторы записывают следующим образом [c.368]

Среди отмеченных выше консекутивных реакций превращений метилциклопентана в бензол, несомненно, наиболее медленной (вероятнее всего ввиду неблагоприятных энергетических данных) является изомеризация пятичленного кольца в шестичленное. Поэтому столь значителен гидрокрекинг метилциклопентана, в то время как непосредственное дегидрирование циклогексана в бензол в тех же условиях идет без заметных осложнений. Вообще, с кинетической стороны дегидрирование гексаметиленов в ароматические углеводороды протекает в этих условиях значительно быстрее остальных реакций нафтенов и, кроме того, мало зависит от концентрации платины, объемной скорости и других факторов. [c.151]

Рис. 12. Активность медно-никелевых сплавов в гидрогенолизе этана в метан и в дегидрировании циклогексана в бензол, соответствующая скоростям реакций при 316 0 [1261

Классическим примером иллюстрации геометрического фактора является работа [126], где на примере гидрогенолиза этана в метан и дегидрирования циклогексана в бензол рассмотрено влияние концентрации меди в Си—N1 сплавном контакте. Как видно из рис. 12, добавление небольшого количества меди к никелю уменьшает активность катализатора в реакции гидрогенолиза [c.49]

Проблема корректного отнесения протекания реакций коксообразования на тех или иных активных центрах поверхности катализатора обусловлена отсутствием твердого разделения функций АПК в реакциях риформинга. Даже модельная реакция дегидрирования циклогексана в бензол, осуществляемая на платине, может осложняться дегидроизомеризацией в метилциклопентан при сильно выраженной кислотной функции. В других реакциях еще более трудно разграничить вклад каждого вида активных центров. Дезактивация одних центров приводит к усилению роли других. [c.84]

Рис. 2. Каталитическая хроматограмма для реакции дегидрирования циклогексана в бензол на катализаторе АЬОз -Ь 0,5% Р1. Температура 160° С длина реактора 0,9 м, диаметр 0,4 см величина пробы 4,2 мг СвН

Рис. 5. Радиохроматограмма продуктов дегидрирования циклогексана в бензол.

Рис. 6. Расчет константы скорости реакции дегидрирования циклогексана в бензол, проводимой в хроматографическом режиме на алюмосиликатном катализаторе при 630° С (А) и расчет энергии активации реакции дегидрирования циклогексана в бензол, проводимой в хроматографическом режиме на алюмосиликатном ката.тизаторе. Скорость газа-носителя 20 см мин (Б)

На рис. 6, б представлены результаты определения энергии активации реакции дегидрирования циклогексана в бензол в хроматографическом режиме. [c.34]

Рис. У.З. Выходные кривые продуктов реакции дегидрирования циклогексана в бензол, снятые с использованием в качестве газа-носителя Не (я) и Аг (б, в)

На рис. У.21 сопоставлены кривые дегидрирования циклогексана в бензол в хроматографическом режиме с равновесной кривой и кривой, полученной в динамических условиях. Эти данные показывают, что при хроматографическом режиме удается повысить выход бензола по сравнению с равновесным, причем, по-видимому, при оптимальном выборе параметров выходы могут быть увеличены. [c.230]

Поведение циклогексана на различных Ni-катализаторах впервые изучено в работах [221, 222]j и далее исследовано достаточно подробно (см., например, [219, 223—226)]. Показано, что наряду с дегидрированием циклогексана в бензол происходит, как и в случае циклопентанов, частичный метанный распад циклогексана путем алкилирования идет образование высших гомологов циклогексана и бензола. В жестких условиях, при повышенном давлении водорода и температуре выше 350 °С, в присутствии Ni/AbOa наблюдался частичный гидрогенолиз циклогексана с образованием незначительных количеств н-гексана [226]. [c.161]

Соморджай и соавт. [236—239] для выяснения механизма каталитических превращений углеводородов на ступенчатых поверхностях платины пытались идентифицировать атомные центры монокристаллов Р1, ответственных за разрыв связей С—С, С—Н и Н—Н. Структура и состав поверхности монокристаллов Р1 были исследованы методами Оже-спектроскопии и дифракции медленных электронов. Полученные результаты сопоставлены с каталитическими свойствами Р1 ь реакциях О—Н-обмена, дегидрирования циклогексана в бензол и гидрогенолиза циклогексана с образованием н-гексана. [c.165]

Приведем в качестве примера термодинамический расчет, рассмотренный выше, газовой реакции дегидрирования циклогексана в бензол при 800 К и 5 МПа, учитывая, что законы идеальных гаэов могут не выполняться. [c.79]

Циклогексан — легко транспортируемая неядовитая жидкость, поэтому понятен интерес к нему как идеальному донору водорода со стороны специалистов, разрабатывающих экономичную водородно-топливную систему. Дегидрирование циклогексана в бензол с выделением водорода осуществляют при температуре 450—500 °С над серебряным или медным катализатором в виде сетки или дисперсного металла на носителе с низкой удельной поверхностью. Реактор представлен на рис. 2. Полного дегидрирования не происходит, и циклогексан частично попадает в ка-тализат. Обычно это не опасно, но если бензол — целевой продукт, то для его очистки требуется специальная дистилляция. Кроме упомянутых выше серебра и меди катализаторами дегидрирования циклогексана являются платина и палладий. [c.151]

Окислительная и восстановительная регенерация. Окислительная регенерация алюмоплатинового катализатора заключается в выжигании коксовых отложений с катализатора кислородом воздуха при 300—500°С. Такая регенерация только частично восстанавливает активность катализатора, и после нескольких регенераций катализатор необходимо заменять свежнм. Для снижения содержания сернистых соединений на установках без блока гидроочистки предложено [118] обрабатывать катализатор водородом (восстановительная регенерация). Оказалось, что в результате восстановления сернистых соединений до сероводорода остаточное содержание серы в катализаторе снижается до 0,03—0,05% (масс.). Активность катализатора в сопоставлении со свежим проверяли, используя его для дегидрирования циклогексана в бензол при атмосферном давлении, 300 °С и объемном соотношении катализатора и инертного газа, равном 1 40 [c.155]

Еще в 1934 г. Н. Д. Зелинский и Н. И. Шуйкин, изучая дегидрирование циклогексана в присутствии водорода на N1 + АЬОз катализаторе, установили, что при 300—350° наряду с собственно реакцией дегидрирования циклогексана в бензол и частичным распадом циклогексана до метана происходит своеобразное превращение, в результате которого образуются толуол, ксилол, метил- и диметилциклогексан. Образование этих соединений, по мнению исследователей, повидимому, происходит в результате взаимодействия бензола со свободными метиленовыми радикалами, образующимися в результате распада диклогексана. [c.347]

Наличие незаполненных оболочек и переменной валентности у ряда рассматриваемых элементов дает основание предполагать способность их катализировать окислительно-восстановительные реакции, в частности реакции дегидрирования. Однако пока лишь немногие процессы дегидрирования исследовались систематически по всему ряду элементов группы 5с и лантаноидов. К таким процессам относятся, например, дегидрирование циклогексана в бензол (29, 98, 100] и тетралина в ароматические соединения [99, 101, 102], а также дегидроциклизация гептана в ароматические углеводороды [98, 103]. Полученные данные подтверждают высказанные выше предположения о связи каталитической активности с электронной структурой катионов РЗЭ (рис. 26 [104]). С заиолнением 4/-оболочки каталитическая активность изменяется периодически в пределах одного порядка, тогда как в ряду окислов, содержащих -электроны, каталитическая активность изменяется в пределах нескольких порядков [29]. Энергия активации дегидрирования циклогексана коррелирует с величинами эффективных магнитных моментов Ме +-ионов РЗЭ. [c.162]

На контактах, полученных из смешанных оксалатов никеля и магния,, мы изучали также реакцию гидрирования бензола в газовой фазе. Водород со скоростью 10 л/час пропускался через бензол при 35° полученная смесь водорода с парами бензола пропускалась при 100 и 300° через контакт, содержавший 0,1 г никеля. Проба смеси после контакта исследовалась рефрактометрически на содержание циклогексана. Максимальный выход циклогексана — около 90% —достигался уже при 120°, при более высоких температурах выход снижался, вследствие сдвига равновесия в сторону бензола. Представляло интерес осуществить при помощи смешанных солевых контактов дегидрирование циклогексана в бензол. Термодинамически между бензолом, водородом и циклогексаном предполагается равновесие. Однако из литературных данных известно, что провести эту реакцию оказывается не всегда возможно. Известно, что Н. Д. Зелинскому [2] уже в 1911 г. удалось дегидрировать циклогексан над платинопалладиевыми контактами. Осуществить дегидрирование при помощи никелевого катализатора труднее, так как, наряду с бензолом, в продуктах реакции содержится метан. Именно, никель обладает способностью не только дегидрировать, но и разрывать в процессе дегидрирования связи между углеродными атомами. Согласно Зелинскому, добавки окиси алюминия снижают количество образующегося метана [3]. [c.447]

Г. Велькеру (завод Лейна ) удалось при помощи никелево-цинковых смешанных солевых контактов осуществить дегидрирование циклогексана в бензол без образования метана. Однако этим свойством обладают только контакты с высоким содержанием окиси цинка и ничтожным содержанием никеля. Вместе с тем, чистая окись цинка оказалась неактивной. Опыты производились в избытке водорода при атмосферном давлении и температуре 350°. Они удались, естественно, и в токе азота, хотя в этом случае активность быстро пчдала. Если после этого вновь привести реакцию в токе водорода, то активность восстанавливается. Вероятно, в отсутствие водорода поверхность катализатора покрывается труднолетучими побочными продуктами, которые затем под действием водорода вновь превращаются в легколетучие продукты. [c.447]

Можно упомянуть лишь о нескольких процессах, для которых есть сведения об удовлетворительных выходах на индивидуальных соединениях редкоземельных элементов. Это кетонизация уксусной кислоты на ЗсгОз [12] и СеОг [59—62], дегидрирование циклогексана в бензол, гептана в ароматические углеводороды на окислах редкоземельных элементов, особенно нанесенных на активированный уголь или на АЬзОз [135, 29, 30], полимеризация стирола на Се(304)2 [91], синтез изопарафинов из СО и На на СеОа [94], жидкофазное окисление низших жирных спиртов и альдегидов в кислоты на ацетатах церия и неодима [114, 115], окисление ЗОг в 50з на смесях сульфатов редкоземельных элементов [31], сжигание органических соединений при анализе на содержание углерода и водорода на СеОз [81, 82]. [c.309]

Реакции дегидрирования циклических углеводородов идут и на индивидуальных окислах, например, дегидрирование циклогексана в бензол — на ZrOa при 480—520° С [343], [c.414]

По современным представлениям, дегидрирование циклогексана в бензол может происходить через промежуточное образование циклогексена или непосредственно в бензол на металлических активных центрах катализатора [27]. Механизм непосредственного превращения объясняет мультиплетная теория А. А. Баландина [28], согласно которо.й молекула циклогексана хемосорбиру-ется на мультиплете из шести атомов платины с последующим отщеплением сразу шести водородных атомов и десорбцией молекулы бензола в газовую фазу [c.9]

Метод получения адсорбированных веществ на поверхности твердого тела использовали и другие ученые. Было исследовано дегидрирование циклогексана в бензол в присутствии различных катализаторов. Оказалось, что окислы магния, алюминия и циркония даже при 500° не каталп-зпруют эту реакцию, а типичные полупроводники — окис-104 [c.104]

В работах Рогинского с сотрудниками [9, 27] на примере реакции дегидрирования циклогексана в бензол на катализаторе Р1/А1гОз подробно исследованы основные закономерности каталитических процессов, протекающих в хроматографическом режиме. [c.229]

Позднее возможность осуществления хроматографического режима была повторно показана на той же системе Матсеном и другими [30]. На рис. У.22 представлены результаты опытов по дегидрированию циклогексана в бензол при 225°. Сплошная кривая является теоретической, рассчитанной из термодинамических данных. Экспериментальные точки получались следующим образом. Реактор при указанной температуре продувался гелием и в него периодически вводились пробы циклогексана. Поток газа-носителя и продуктов реакции собирался в газометр и периодически анализировался хроматографически. Таким образом, в этих опытах была возможность непосредственного сравнения результатов, полученных в хроматографическом режиме, с аналогичными результатами [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология