Инертные носители и подложки

Известно, что циклогексаны легко ароматизируются над алюмохромовыми, алюмомолибденовыми и алюмоплатиновыми катализаторами. Однако в лабораторных условиях эти катализаторы не всегда обеспечивают достаточно высокие выходы, что связано с высокой изомеризующей активностью кислой окиси алюминия, которая способствует превращению циклогек-санов в циклопентаны. Активированный уголь, являясь инертным носителем, часто используется в качестве подложки для катализаторов, содержащих 5% или 5% Рс1.Реакции проводят при 200-300°С и атмосферном давлении. Никелевые катализаторы обладают способностью проводить разложение углеводородов до углерода и водорода, а также до метана и водорода, и поэтому они менее надежны в реакции дегидрогенизации. [c.78]

Носители катализатора первоначально использовались для распределения и диспергирования каталитически активного вещества, например платины, с целью ее более эффективного использования. Предполагалось, что носитель инертен и служит простой подложкой для активного вещества. Хотя носитель может быть инертным в отнощении рассматриваемой реакции, большая часть носителей затрудняет или предотвращает кристаллизацию каталитически активного вещества и тем самым удлиняет срок службы катализатора. В разд. П этой главы рассматриваются типы инертных носителей. [c.353]

П. Инертные носители и подложки [c.368]

Модифицирование адсорбентов осуществляют также путем их диспергирования и нанесения тонким слоем на инертный носитель. Так, предложено наносить на твердый носитель мелкодисперсные молекулярные сита [97]. При этом существенно у.меньшается время разделения газов и увеличивается эффективность. Адсорбенты, полученные таким способом, называют поверхностно-пористыми [85, 98]. Перед нанесением на твердый носитель к диспергированному адсорбенту следует добавлять очень малое количество склеивающего вещества, например силикона [90], для более прочной связи адсорбента с подложкой. [c.121]

В зависимости от используемого твердого носителя поверхностно-слойные сорбенты могут быть двух типов [67]. Сорбенты I типа имеют твердое непроницаемое ядро (стеклянные шарики, металлические спирали и др.) [48]. Сорбенты П типа имеют равномерно пористую подложку (диатомитовые инертные носители, силикагели, пористые стекла и др.) [68]. Сорбенты I типа приготавливают осаждением различных адсорбентов из растворов на непористые стеклянные и металлические шарики, на металлические спирали и на другие носители [48]. В качестве сорбентов использовали сажу, аэросил, порошки окиси алюминия и других металлов с НЖФ. Для [c.190]

Носителем каталитической активности служит атомная (до-кристаллическая) фаза катализатора поверхность носителя выполняет, как правило, роль инертной подложки. [c.105]

Действительно, как следует из работ Д. В. Сокольского, при малых степенях заполнения металлом (платина) поверхности носителя (окись алюминия) определенные участки последнего приобретают способность к хемосорбции водорода, т. е. инертная подложка в некоторых случаях активируется и способна к дополнительной хемосорбции вместе с расположенными на поверхности атомами тяжелого металла. [c.171]

Выбор носителя является одним из важных этапов разработки нанесенных катализаторов. Следует иметь в виду, что роль носителя в составе катализатора очень редко ограничивается функциями инертной подложки. Во многих случаях между носителем и наносимым на него активным веществом происходит определенное физико-химическое взаимодействие, приводящее к изменению каталитических свойств наносимого вещества. [c.27]

В существующих теориях катализа носители по большей части рассматриваются лишь как инертные подложки, которые должны иметь высокую удельную поверхность и хорошую механическую и термическую стойкость. Однако на этой основе нельзя понять специфичность действия носителей. Она может быть объяснена исходя из допущения, что между атомами или ионами наносимого металла и кристаллической решеткой носителя существует взаимодействие, которое обеспечивает внедрение ионов металла в поверхностный слой кристаллической решетки носителя. [c.87]

Проведение реакций с использованием реагентов, сорбированных на носителях, обладает многими практическими преимуществами. В случае неорганических реагентов часто трудно подобрать растворитель, в котором растворяются и реагент, и органический субстрат для нанесенного реагента можно использовать любой инертный растворитель, который растворяет субстрат. Выделение продукта легко выполняется фильтрованием и упариванием. При применении токсичных таллиевых реагентов важным фактором является прочное удерживание таллия на подложке по окончании реакции. После фильтрования таллий не удается обнаружить методом атомной абсорбционной спектроскопии ни в фильтрате, ни Б продукте даже при проведении реакции в масштабе нескольких молей [89]. Тем самым устраняется проблема ликвидации токсичных отходов, а в определенных условиях становится возможной и регенерация реагента. По этим причинам применение нанесенных реагентов в настоящее время привлекает внимание многих фармацевтических фирм, занимающихся тонким промышленным синтезом. [c.800]

После сушки катализатор активируют в потоке воздуха при 400— 850° С. Хромовые соединения при повышенной температуре превращаются главным образом в СгОз- Взятая в отдельности окись хрома при этих температурах стабильна только в виде СгаОз- Но окись хрома, распределенная на носителе, стабилизуется, превращаясь в соединения с валентностью хрома, равной 6. Этот исключительно важный факт (который, может быть, не общепризнан указывает на протекание реакции между окисью хрома и подложкой. Окись шестивалентного хрома можно легко удалить с активированного катализатора выщелачиванием в воде. Это свидетельствует о том, что связь между СгОз и двуокисью кремния возникает в ходе акти-вации только после удаления воды из подложки. После окончания активации катализатор охлаждают до комнатной температуры и до использования хранят в сухом воздухе или в инертном газе. [c.84]

Насадке в колонке предназначается роль инертного материала с достаточно развитой площадью поверхности, служащего подложкой для полимера в виде тонкой набухшей в растворителе пленки. Чаще всего в качестве насадки применяют маленькие стеклянные шарики [1—3, 7]. Обычно размеры таких шариков лежат в области 40—70 мк, хотя можно проводить фракционирование и на шариках других размеров. Перед загрузкой в колонку шарики необходимо очистить. Загрязнения могут представлять собой как органические вещества, так и металлы. Весьма эффективный способ очистки заключается в многократном промывании шариков горячей концентрированной соляной кислотой до тех пор, пока надосадочная жидкость не перестанет иметь желтоватый оттенок. После этого шарики отмывают горячей азотной кислотой, водой и летучим растворителем типа ацетона. В качестве носителя при фракционировании также применяют крупнозернистый песок [6]. Медный порошок крайне заманчиво использовать в качестве носителя с точки зрения высокой теплопроводности меди, но нри этом возникает опасность каталитических реакций с полимером [8]. [c.88]

Твердые неподвижные фазы удерживают компоненты смеси в результате адсорбции, абсорбции и других типов взаимодействия, а жидкие неподвижные фазы сорбируют их, выступая, как правило, в роли растворителя. При проведении электрофореза и многих типов хроматографического разделения неподвижность жидкой фазы обычно обеспечивается путем сорбции на инертном твердом носителе — так называемой подложке. В процессе газовой или жидкостной хроматографии разделяемые вещества распределяются между подвижной фазой и неподвижной жидкостью. Согласно общепринятой схеме класси- [c.13]

Отделение от окружающей среды. Обычно от носителя, на котором проводится иммобилизация, требуется, чтобы он был просто инертной подложкой для активного биологического материала. Можно, однако, представить себе случаи, когда носитель играет более активную роль. В определенных условиях он может обеспечить ферменту микроокружение, отличное от окружения в объеме раствора. Весьма похожий эффект дает обсуждавшаяся выше в этой главе поверхностная модификация белка. Положительно заряженный носитель стремится потерять протоны, так что кажущееся оптимальное для данного фермента значение pH будет ниже обычного. Аналогичным образом гидрофобный субстрат стремится проникнуть в гидрофобный носитель, что приводит к уменьшению кажущейся для этого субстрата. С другой стороны, носитель можно разместить так, чтобы исключить влияние мешающих веществ, присутствующих в анализируемой смеси. Такие эффекты довольно легко предсказывать. Особенно важными они становятся при разработке биосенсоров, удовлетворяющих самым строгим критериям. [c.112]

Другим, не менее важным фактором является взаимодействие с адсорбированными веществами, которые снижают свободную поверхностную энергию твердого тела, облегчают развитие новых поверхностей под действием внутренних механических напряжений (эффект Ребиндера). В этом случае также важно уменьшить эти напряжения в твердом теле. Прочность катализаторов зависит и от силы сцепления активного вещества с подложкой. Носители или каркасы должны обладать кристаллизационными контактами между частицами и быть инертными к адсорбционной среде. [c.38]

Метод прессования образца о инертным носителем можно подразделить на два варианта I) метод совместного прессования с КВг 2) метод нанесения катализатора на инертную подложку и прессования полученной смеои в таблетки. [c.273]

Гидратация в паровой фазе низших олефинов, включая этилен и пропилен, производится пропускание.м их с паром при обыкновенном или повышенном да-. влении над некоторылги катализаторами при температурах выше 100° (обычно 150—300°). В качестве катализаторов предложены тонко раздробленные металлы платиновой группы, золото, серебро, медь, железо, кобальт, никель, хром, тантал, ванадий, в>ольфрам, молибден и марганец или их соли, или другие соединения 1 . Их можно осаждать на инертные носители или подложки. Пр имером этой реакции может служить гидратация этилена паром над катализатором — фосфорнокислой медью на пемзе при 150° и атмосферном давлении. Гидратация этилена или пропилена протекает также в аналогичных условиях в присутствии катализаторов, состоящих из окиси меди и окиси вольфрама, окиси же.иеза и окиси вольфрама или мелкораздробленной платины на пемзе. В некоторых слу1 аях образуются в заметных количествах продукты дегидрогенизации алкоголей (альдегиды и кетоны). [c.334]

Как известно [59, 60], инертная подложка катализаторов окисления сероводорода в условиях, близких к точке росы парообразной серы, должна обладать низкой удельной поверхностью, а преобладающий радиус пор должен быть не менее 100Х, что способствует высокой стабильности работы катализатора без блокировки поверхности пор продуктами реакции - сконденсировавшейся серы. Кроме того, отходящие газы процесса Клауса - газы с низким давлением, что требует применения катализаторов с низким гидравлическим сопротивлением. Всем этим требованиям отвечают блочные носители сотовой структуры на основе высокотемпературной керамики, которые, обла- [c.187]

Носителем каталитической активности является атомная (докристаллическая) фаза катализатора. Кристаллическая фаза или поверхность носителя выполняет роль инертной подложки. [c.447]

Активность меднохромоксидного катализатора повышается при нанесении его на оксид алюминия. На рис. 15 показано влияние содержания активного вещества в нанесенном катализаторе, в качестве носителей использованы у-оксид алюминия и керамика с удельной поверхностью 1 м /г. При содержании активного вещества до 7 г/л активности нанесенных катализаторов совпадают при дальнейшем увеличении содержания активного вещества наблюдается линейный рост активности катализатора для алюмооксидного носителя она растет в 5 раз быстрее, чем для керамики. Прямая, отвечающая нанесенному катализатору на керамике, будучи экстраполированной к 100%-ному содержанию активного вещества, проходит через точку, отвечающую активности массивного меднохромоксидного катализатора состава 2Си0-СГ20з. Носители практически не взаимодействуют с активным веществом, а играют роль иНертной подложки, увеличивающей работающую поверхность катализатора. [c.63]

При приготовлении катализаторов для лабораторной практики п химических производств важную роль играет выбор носителя. Носитель определяет целый ряд цепных свойств катализатора величину его удельной поверхности, механическую прочность предохраняет катализатор от спекания прн высоких температурах облегчает отвод тепла, выделяющегося в реакции. Все эти факторы определяются чисто физическими и механическими свойствами носителя. С другой стороны, известно также, что в ряде случаев носитель нельзя рассматривать как совершенно инертную в каталитическом отноитении подложку часто он сильно влияет и на активность и селективность катализатора. Эти последние свойства подложки изучены гораздо хуже. В настоящей статье сообщаются результаты, полученные прн изучении методом ЭПР структуры окиснохромовых катализаторов полимеризации этилена, нанесенных на разные подложки, а также их каталитической активности. [c.102]

Магнитный момент нри насыщении, отнесенный к одному атому, равен числу неснаренных электронов. При изучении тонкодисперсных ферромагнитных веществ измерить намагниченность довольно трудно. Когда размер частиц ферромагнитных веществ составляет 100—300 А, их магнитные свойства отличаются от магнитных свойств этих веществ в грубодисперсном состоянии [322, 326]. Это различие заключается в том, что для малых частиц намагничивание зависит от напряженности поля и температуры таким же образом, как и в случае парамагнитных веществ (см. уравнение (65)). Это явление имеет различные названия, такие, как коллективный парамагнетизм [322], сверхпарамагнетизм [327, 328] и субдоменное поведение частиц. Ряд методических вопросов, связанных с измерениями восприимчивости, разобран в работах Селвуда [322, 329, 330], Феншама [331], Грея [332] и Стоуна [333, 334]. Так как в нанесенных катализаторах катализирующий металл или окись металла почти всегда содержится в тонкодисперсном состоянии, то для измерения восприимчивости применяется низкочастотный измеритель магнитной проницаемости, работающий на переменном токе [329]. Так как в этих опытах определяют влияние поверхностного эффекта на свойства объемной фазы, то необходимо использовать в качестве носителей тонкодисперсные твердые тела (или инертные подложки), которые имеют большое отношение поверхности к объему. [c.123]

Носителем каталитической активности является атомная (до-крксталлическая) фаза катализатора, относительно которой кристаллическая фаза или поверхность носителя выполняют только функцию инертной подложки. [c.483]

Особенности метода. Чтобы избежать загрязнения или окисления наносимого материала, в процессе плазменного распыления в качестве носителя обычно используют инертный газ, например, аргон. Частицы материала-покрытия попадают на поверхность подложки, имея относительно низкую температуру. Последняя может быть ниже 100° С, несмотря на то, что температура плазмы составляет несколько тысяч градусов. Следовательно, этим методом можно наносить покрытия на легкоплавкие, или изменяющие свои свойства при нагревании материалы. Обычно покрытия обладают повышенной плотностью и имеют лучшее сцепление с подложкой, чем при нанесении газопламенным методом. При распылении можно использовать одновре-мено два или более порошков, что позволяет получать таким способом металлические композиционные материалы, как в виде покрытий, так и отдельно. [c.392]

Удельная активность. Хотя дисперсность данного металла в разных катализаторах может быть пе одинаково1 , но активность, отнесенная к 1 м металла, приблизительно постоянна (расхождение 01 оло 20%) и не зависит от содержания металла и природы носителя (рис. 106, табл. 87, 90). Таким образом, удельная активность металла пе зависит от его дисперсности, что согласуется с установленной Г. К. Бо-рескопым [31] закономерностью о постоянстве удельной активности катализаторов одинакового химического состава. Удельная активность металла на разных носителях примерно постоянна, т. е. носитель играет роль инертной подложки. [c.230]

Нитрозилтрикарбонил кобальта не изучался к тон же степени, как другие карбонилы, как исходное вещество для получения покрытий из паровой фазы. Однако это соединение предпочтительной гидрида тетракарбоншьа кобальта, который неустойчив при комнатной температуре и образует относительно малолетучие полимерные формы. Разложение питрозилтрикарбопилкобальта проводят при следующих условиях температура подложки 150—400° С, температура испарителя 10—25° С, газ-носитель — водород или инертный газ (азот, аргон), или окись углерода с примесью малых количеств водорода для предотвращения образования окислов кобальта [41]. [c.287]

Пиролиз алкоксисоединений кремния приводит при определенных условиях к образованию кремнийсодержащих радикалов, которые, будучи направленными на поверхность подложки, могут образовывать на ней сплошные окиспые покрытия с хорошей адгезией. Таким образом, хотя пиролиз обычно требует относительно высокой температуры, взаимодействие радикалов протекает при относительно низких температурах. Этот механизм допускает осаждение аморфных пленок двуокиси кремния при температуре подложки от 150 до 250° С [76—84]. Процесс проводится при пропускании крем-нийорганических соединений в токе инертного газа (аргон или азот) через нагретую трубку, оканчивающуюся соплом, из которого газ-носитель и продукты пиролиза в виде струи направляются на подложку, удаленную на 2 мм от сопла. Как и следовало ожидать из характера реакции осаждения, интервал условий, которые приводят к осаждению подходящих пленок, является достаточно узким и определяется в основном составом используемого соединения. Если температура разложения соединения слишком низка (ниже 650° С), пиролиз является неполным и могут осаждаться маслоподобные слои, состоящие из полимеризованных силанов. Пленки, получаемые при таких низких температурах, представляют собой органические полимеры кремния, которые, достигнув толщины свыше 2 мкм, растрескиваются, а при нагреве до 250° С и выше — отслаиваются от кремниевой подложки [84]. Если же температура разложения слишком высока (выше 750° С), полный пиролиз до двуокиси кремния протекает уже в газовой фазе, и на подложке осаждается белая порошкообразная пленка Si02 с плохой адгезией. Пригодные температуры пиролиза для ряда силанов приведены в табл. 8-9. [c.340]

В основном избирался инертный пористый гидрофобный носитель и органический растворитель, не смешивающийся с водой и содержащий водонерастворимое органическое редокс-соединение желательно, чтобы органический растворитель так абсорбировался пористой подложкой, чтобы редокс-молекулы прочно фиксировались на поверхности и были способны вступать в реакции [11]. Было найдено, что эти материалы удобны для применения в окислительно-восстановительных квлонках, когда реагенты находятся в водном растворе. [c.51]

Таким образом, окись никеля на алюмосиликате катализирует преимущественно димеризацию пропилена, характерной особенностью которой является образование наряду с метилпентенами значительного количества н-гексенов. Алюмосиликатный носитель химически не связан с окисью никеля, но он не является инертной подложкой, а вызывает олигомеризацию по катионному механизму с образованием преимущественно тримера пропилена. Этот тример отличается по структуре от тримера, образующегося на окиси никеля, из-за изомеризации промежуточных изогексилкатио-нов, образующихся на алюмосиликате [243]. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология