Механизмы кокса

На установках замедленного коксования в необогреваемых камерах крышки горловин коксовой камеры открывают только после продувки камеры водяным паром для удаления нефтепродуктов и охлаждения коксовой массы водой до температуры 90 °С в верхней части камеры. Воду после охлаждения удаляют. Перед тем, как открыть камеру, включают вентиляторы для отсоса из нее паров воды и нефтепродуктов и выброса их в атмосферу. Перед началом разбуривания кокса оператор проверяет механизмы буровой установки и исправность их ограждений работу вытяжной вентиляции блока коксовых камер, исправность связи и сигнализации, подготовленность камеры к вскрытию, а именно температуру стенок, отключение камеры от остальной системы задвижками, отсутствие воды. При обнаружении каких-либо неисправностей к работе приступать запрещено. [c.95]

Истинный механизм образования кокса в этом и многих других случаях был объектом большого числа исследований. Возможно, но это представляется маловероятным, что топливо расщепляется до элементарного углерода [378, 379] возможно, что оно дегидрируется с образованием промен уточных соединений, которые конденсируются в более крупные молекулы и даже в каили [382—388]. Такие вторичные продукты вряд ли очень термически стабильны. [c.448]

Делаются попытки усовершенствовать производство карбида кальция, однако это связано с большим расходом электроэнергии и сырья, высокими капиталовложениями и себестоимостью кроме того, подобные установки технологически трудноуправляемы. Было предложено, например, для получения необходимого тепла сжигать (в присутствии кислорода) часть кокса для уменьшения расхода электроэнергии. При этом образуется много окиси углерода, использование которой в процессе также может снизить себестоимость ацетилена. В настоящее время, однако, большую часть ацетилена получают старым методом (из карбида кальция). Карбид кальция обладает тем преимуществом, что из него получается ацетилен 97— 98%-ной концентрации, поэтому дальнейшая его очистка очень проста его легко транспортировать. Ацетилен же, полученный из ме-. тана (и других углеводородов), требует трудоемкой операции выделения его из газовых смесей и транспортирования в резервуарах под давлением. Критерием выбора конкретного процесса получения ацетилена из метана (или его гомологов) служат его основные характеристики (термодинамика, кинетика, механизм реакции). [c.99]

Настоящий стандарт предусматривает применение механизированных методов отбора и подготовки проб кокса. Допускается отбирать пробы кокса ручным способом прн отсутствии механизмов. [c.418]

В работе [43] по изучению кинетики и механизма окисления кокса на поверхности катализатора авторы проводили опыты на лабораторной установке, предложенной ГрозНИИ для определения регенерационной характеристики катализатора. [c.46]

Другой проблемой является наличие асфальтенов и высокомолекулярных соединений ароматического характера, которые дезактивируют катализатор, образуя на его поверхности кокс. Исключительная важность борьбы с коксообразованием побудила начать систематическое изучение химической природы асфальтенов и высокомолекулярных соединений нефти, а также механизма образования кокса. К настоящему времени сделаны лишь первые шаги, но следует ожидать быстрого развития такого рода исследований. [c.301]

Крекинг ароматических углеводородов происходит по сложному механизму консекутивных реакций и сопровождается реакциями конденсации и глубокого уплотнения до кокса. [c.44]

Данные о прочности связей между атомами в молекулах органических веществ, о свободных радикалах, ионах карбония, энергии активации, свободной энергии образования, химизме и механизме термического крекинга дают ценные материалы для понимания процессов, происходящих при коксовании, и для изучения эксплуатационных свойств нефтяного кокса. [c.46]

При коксовании в тех же условиях этого высокополимерного углеводорода, содержащего ароматические группы, было получено 16,2% кокса истинной плотностью 2,10 г см . По текстуре, механическим и электрическим свойствам полученный кокс был практически одинаковым с коксом из смол пиролиза. В дистилляте коксования не было обнаружено твердых парафинов. Коксование полистирольной смолы проходило по сложному механизму параллельно-последовательных реакций с образованием продукта глубокого уплотнения — кокса. [c.47]

Особенности механизма коксования во второй стадии отражаются в небольшой степени на качестве дистиллята, но более значительно на качестве кокса. Плотность коксового дистиллята несколько возрастает по сравнению с плотностью дистиллята, полученного в первой стадии, вследствие увеличения содержания фракций, выкипающих выше 350 °С. Кокс же получается с более плотной текстурой и более прочный. Кроме того, в этой стадии возможно образование гранул кокса и даже шарообразных скоплений диаметром 30—100 мм. [c.59]

Следует отметить одну характерную особенность механизма, замедленного коксования. На второй стадии при температуре нагрева сырья до 500°С образуются коксовые гранулы окатанной формы размерами 3—6 мм. Твердые карбо--идные частицы при высокой концентрации их в жидкой вспученной коксующейся массе не успевают оседать, слипаются в небольшие комочки еще во взвешенном состоянии и приобретают форму круглых гранул. [c.61]

Отмеченные закономерности в изменении прочности кокса согласуются с данными по механизму процесса. [c.172]

Форма мелких пор, межпоровых стенок и трещин, а также общая текстура плотной массы кокса характерны для каждого его вида. При получении кокса в одинаковых технологических условиях (по температуре и времени), например в кубах, текстура его отображает особенности молекулярной структуры исходного сырья. При коксовании в различных технологических условиях на текстуре сказываются также и особенности механизма самого процесса коксования. [c.186]

Выводы, сделанные на основе исследования плотности кокса этим методом, не противоречат основным результатам рентгеноструктурного анализа, а также данным, полученным новыми современными методами исследования тонкой структуры коксов. Это объясняется тем, что величина и характер пористости коксов из различных нефтепродуктов, так же как и величина плотности, тесно связаны с природой исходного сырья, механизмом процесса коксования и последующими изменениями структуры углеродистого вещества при тепловом воздействии на кокс. Уже исследования текстуры нефтяных коксов, выполненные нами, показывают, что пространственное распределение плотной массы и микропор (при увеличении в 60—200 раз) довольно четко отражает различия в природе исходного сырья для коксования. [c.231]

А. Р. Уббелоде и Ф. А. Льюис [243] считают, что плотность кокса можно принять за некоторую характеристику совершенства структуры графита. Под несовершенным графитом они понимают кокс во всех переходных формах до графита. При этом как один из возможных механизмов перестройки структуры ими допускается скачкообразный переход в качественно новое состояние. [c.237]

Теоретические основы. Термокрекинг и коксование являются процессами превращения нефтяного сырья под действием высоких температур в газообразные, жидкие и твердые продукты. Количественный и качественный состав конечных продуктов определяется свойствами исходного сырья, температурой процесса, давлением в зоне реакции, агрегатным состоянием реакционной массы, временем пребывания сырья в реакционной зоне. Преобразование компонентов исходного сырья происходит в результате последовательно-параллельных реакций, протекающих главным образом по радикально-цепному механизму. Ход реакций в термодинамическом отношении вполне закономерен, так как обусловлен переходом нефтяного сырья с большим запасом свободной энергии в низкомолекулярные газообразные и среднемолекулярные дистиллятные фракции и в кокс, имеющие меньший запас свободной энергии. [c.81]

Существенное влияние на качество электродного кокса оказывают коэффициент рециркуляции и давление. Как видно из рис. 2, влияние коэффициента рециркуляции становится заметным при величине его выше 1,4. Как уже указывалось, механизм коксо- рбразования в жидкой фазе можно подразделить на несколько стадий, где наиболее важной для получения хорошо гпафитирующего кокса является стадия образования жидких кристаллов, так называемой мезофазы. При этом происходит параллельная укладка макромолекул ароматических соединений с образованием кристаллитов нематического типа. Предварительная ориентация макромолекул, достигнутая при образовании мезофазы, сохраняется в скелете кокса при дальнейшей его карбонизации. Чтобы добиться параллельной укладки слоев в жидком кристалле, необходима достаточно высокая подвижность макромолекул в коксующейся массе. [c.103]

При рассмотрении данных по коксообразованию в пилотных и промышленных уотановках детальный механизм образования кокса можно вь -яснить на основе изложенного выше подхода о трех механизмах коксо- [c.27]

Содержание золы в коксе в значительной мере зависит от глубины обессоливания нефти перед ее переработкой. Теоретичес — кие основы (химизм, механизм реакций и влияние технологических параметров) процессов коксования изложены в 7.2.7 и 7.2.8. [c.54]

В соответствии со стехиометрическими уравнениями и механизмом реакции могут также иметь место реакции крекинга алкилнафтеновых углеводородов до циклоолефинов, алкилароматических углеводородов до алкенилароматических и олефинов до диолефинов (все реакции идут с одновременным образованием парафинов). Диолефины и алкениларо-матичсские углеводороды обладают необычайно большой реакционной способностью, что затрудняет их выделение присутствие этих соединений обычно сказывается в повышенном образовании кокса на катализаторах. [c.117]

По механизму карбидного цикла процесс закоксовыва-ния протекает наиболее иитенсивно на металлах, способных образовывать неустойчивые карбиды (железо, никель, кобальт, хром). Отлагающийся кокс представляет собой углерод, в большей или меньшей степени сформированный в структуру графита. Морфологические характеристики углерода зависят от условий образования ядер, зародышей [c.63]

В интервале температур до 750"С скорость нерпо11 стадии выше скорости второй. Отсутствие водорода в углеродистых отложениях также говорит в пользу их образования по механизму карбидного цикла. На катализаторах, содержащих оксиды металлов, склонностью к переходу в кокс обладают главным образом ненасыщенные, преимущественно дненовые углеводороды, и в гораздо меньшей степени — насыщенные парафиновые углеводороды [3.19]. Чем выше энергия связи углерода углеводородных молекул с металлом, тем интенсивнее должно быть коксообразование. [c.64]

Во многих работах отмечается, что железо относится к группе металлов, которые способствуют неравномерному отложению кокса на поверхности катализатора. Предполага ется [3.20], что па окисных катализаторах возможно образование поликристаллических графитов. Поочередное окисление и восстановление катализатора приводит к накоплению стерических изменепип в активном компоненте и к перестройке поверхности с изменением как скорости всех реакций, включая и коксоообразование, так и морфологии кокса. Возможно также образование угольных дендритов [3.21], чему способствует попеременное влияние окислительной и восстановительной сред, приводящее к разъеданию и разрыхлению поверхности катализатора. В таких случаях на поверхности катализатора появляются пе только выступы и неровности, способствующие возникновению трубчатых нитей, но и свобо ные частицы катализатора, играющие самостоятельную роль в образовании нитевидного углерода. Доказательством предполагаемого механизма карбидного цикла может быть общая лимитирующая стадия и общее проме- [c.64]

Вероятно, вначале протекает хемосорбция кислорода газовой фазы на восстановленных участках М-[ ] поверхности оксидов металлов (при высоких температурах — с образованием окисленных участков) [3.34]. Затем окисленный участок взаимодействует с углеродом с образованием продуктов окисления и при этом восстанавливается. При высоких температурах регенерации образование промежуточных соединений будет протекать на поверхности раздела фаз ме1алл углсрод. Схема выгорания кокса по описанно.му механизму может быть описана следующим образом [3.35] [c.69]

При очистке газов пиролиза от сажи в коксовых фильтрах с движущимся слоем кокса основным условием нормальной работы этих аппаратов является промывка кокса и поддержание сопротивления фильтра на заданном уровне. В случае забивки аппарата сажей мо-л<ет возрасти давление, что нарушит нормальную работу реактора и даже приведет к аварии. При поломке механизма, выдающего кокс из аппарата, сажеочистка должна быть остановлена. [c.99]

В целом механизм коксообразования (по Мейерсу) выглядит следующим образом. Первой стадией процесса является образование на активных металлических центрах ненасыщенных промежуточных соединений, представляющих собой моноциклические олефины и некоторое количество бицикличес-ких полиолефинов. Образовавшиеся соединения частично полимеризуются в полициклические с несколькими двойными связями в молекуле (т.н. кокс) и частично мигрируют через газовую фазу к активным кислотным центрам, на которых в результате крекинга образуются новые ненасыщенные углеводороды, в т.ч. и склонные к поликонденсации. Таким образом, на активных центрах катализатора происходит многослойное образование углеродистых соединений, приводящих к дезактивации. [c.77]

Механизм образования кокса в змеевике трубчатой печи представляет собой сочетание гетерогенной реакции на внутренней поверхности труб и гомогенной газофазной реакции в потоке. Реакции коксообразования и крекинга протекают Ьсобенно интенсивно на внутренней повер ности печных труб, где наблюдается наиболее высокая температура. [c.274]

Однако порядок реамции по коксу оценивается не одинаково. Г. М. Панченков и Н. В. Голованов [44] рассматривали реакцию окисления конса как последовательный двухстадийный процесс, первой стадией которого является образование поверхностного кислородного соединения (комплекса), а второй — его разрушение. Предложенный механизм основан на экспериментальных данных авторов. При постоянной монцент- [c.75]

Д. П. До бычин и Ц. М. Клибанова [33] считают, что осложнения, связанные с механизмом реакции окисления кокса, следует учитывать только при достаточно низких температурах окисления (ниже 400° С). По их данным, окисление кокса в периферийном слое зерна катализатора протекает в кинетическом режиме по нулевому порядку по коксу. [c.76]

При тепловом откоксовывании действуют три механизма устранения кокса механическое отделение кокса от стенки в результате неодинакового расширения (удлинения) металла и кокса, окисление кокса воздухом и реакция кокса с водяным иаром при более высокой температуре. [c.121]

После 1945 г. число работ по технологии, механизму и кинетике коксования и по свойствам нефтяноА кокса увеличилось [10, 24, 25, 85, 225 и др.]. Ряд статей был посвящен исследованию структуры углеродистых веществ (углей и коксов) методом рентгеноструктурного анализа, механизму графитации углеродистых веществ и в том числе нефтяного кокса [99—102]. [c.10]

Н. М. Караваев (92, 93, 94] из смол пиролиза керосина выделил нафталин в количестве 3,1% на смолы (из фракции 200—230°С) а- и р-метилнафталин в количестве 1,87о на смолу (из фракции 226—250°С) инден в количестве 1,4% на смолу (из фракции 175—182 °С) пирен (из фракции 160—290 °С) антрацен и хризен. Молекулярный вес асфальтенов при этом снижается (табл. 8 и 9). Следовательно, и молекулярный объем их уменьшается довольно значительно. Разукрупнение молекулярных структур тяжелых пиролизных остатков, естественно, приводит к уменьшению истинной плотности получаемого кокса в большом диапазоне значений. Образующиеся при этом карбоиды по размерам частиц (0,1—5 мк) и по высокой поверхностной активности сходны с обычной термической сажей. Они, надо полагать, играют немаловажную роль в формировании молекулярных структур органических соединений при пиролизе и выступают в роли катализаторов. Механизм происходящих при этом процессов наиболее удачно объясняется, по нашему мнению, если исходить из современных представлений об ионе карбония. При электронной недостаточности, возникающей в процессе пиролиза (особенно при глубоких формах пиролиза), ион карбония сковывается действием активных центров твердых контактов — сажеобразных высокореакционных карбоидов. [c.30]

Дия вигруяки кокса иа реактора перед его заполнением внутрь устанавливаются щиты, имеющие стержни для соединения между собоН и с крюком механизма выгрузки, tia расчетной схеме вес этих щмти . показан сосредоточенными силами F. [c.74]

Если образование кокса описывается схемой (4.4), то говорят о параллельном механизме. Схема (4.5) иллюстрирует последовательньЕЙ механизм, который в свою очередь может протекать через образование [c.93]

Большинство каталитических процессов нефтепереработки протекает по конкурентно-параллельно-консе1сутивному механизм) и поэтому с ростом глубины превращения кривые образования промежуточных продуктов как реакций распада, так и реакций уплотнения проходят через максимум, а выхода конечных продуктов реакции (газа и кокса) непрерьшно растут. При работе на катализаторах с низкой активностью, селективностью и ста(5ильностью приходится ограничивать глубину превращения за один проход. Нами экспериментально доказано, что если скорость реакции распада пропорциональна числу свободных активных центров алюмосиликатного катализатсфа [c.97]

Исходя из консекутивного механизма образования кокса и иелево-го продукта, их конкурентного сопряжения, в результате чего рост выхода кокса сопровождается уменьшени< м выхода целевого продукта и числа свободных активных центров на поверхности катализатора, на которых в данный момент протекают реакции уплотнения, и центров, где коксовые полимеры уже достигли максимальной степени полимеризации, на1 и выведено уравнение образования ко са во времени для катализаторов различного типа, конечное уравнение имеет вид + в,(1 е- "). (4.4) [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология