Длина цепи, измерение

Достаточно быстро устанавливается квазистационарная концентрация пероксидных радикалов, когда скорость инициирования и = 2й([К0г-] и [R0i ]=iVi/2kt. Лимитирующей стадией продолжения цепи в этих условиях является реакция КОг с КН. Поэтому скорость окисления при достаточно длинных цепях, измеренная по поглощению кислорода, равна [c.32]

В случае, если имеются достаточно чувствительные методы для измерения скорости расходования переносчика цепи пли определения его концентрации в полимере, уравнение расходования переносчика цепи 8 в ходе полимеризации (при длинных цепях) можно записать в следуюш,ем виде [c.522]

Тщательное измерение количества двуокиси серы, получающейся при изомеризации с 96 %-ной серной кислотой при 60°, привело к заключению [8], что минимальная длина цепи равна от И до 13 стадий, но, вероятно, существовали цепи в 2 или в 3 раза длиннее. [c.39]

Приведенную выше общую схему подтверждает ряд дополнительных наблюдений. Факт внедрения осколков инициирующего вещества в полимерные цепи наблюдался рядом исследователей как при помощи обычных методов, так и с применением меченых атомов для определения конечных групп. На большую длину кинетических цепей указывают высокий молекулярный вес образующихся полимеров и эффективность действия следов (0,01% мол. или менее) инициирующих веществ и ингибиторов. Короткая продолжительность жизни цепей и правомерность предположения о существовании устойчивого состояния вытекают из следующих наблюдений часто реакции полимеризации, прерываемые на различных стадиях, дают полимер того же молекулярного веса в отсутствии ингибиторов (включая кислород) реакции полимеризации не имеют измеримых периодов индукции (в течение которых должны были бы создаваться соответствующие концентрации радикалов) и, наконец, из измерений истинных констант скоростей развития и обрыва цепей (см. ниже). Предположение, что константы скорости не зависят от длины цепи по- [c.118]

Средняя длина реакционной цепи для метана не является показательной, так как измерения производились при более высокой температуре, что могло отразиться на уменьшении длины цепи (см. ниже). При сравнении величин средней длины реакционной цепи для осталь- [c.26]

Реакционная способность функциональных групп молекул с сопряженными связями не зависит от длины цепи сопряжения. Это явление, называемое винилогией, также очень характерно для систем сопряженных связей. Очень существенно то, что перекрывание р-орбиталей приводит к делокализации я-электронов остов молекулы с сопряженными связями становится для них волноводом, по которому они сравнительно свободно перемещаются, совершая непрерывное волновое движение. Магнитные измерения указывают, что действительно по бензольному кольцу, как в контуре сверхпроводника, циркулирует ток, создаваемый этим дви жением я-электронов. Магнитная восприимчивость в 2,5 раза ниже в плоскости кольца, чем в перпендикулярном направлении. Подобная анизотропия еще заметнее в конденсированных ароматических углеводородах, в которых система сопряженных связей образуется из большого количества бензольных колец, а также в некоторых других конденсированных системах, в частности таких, как фтало-цианины. Но особенно резко она проявляется в графите, что не [c.86]

Как видим, измерение коэффициента двулучепреломления оказывается методом, нечувствительным по отношению к длинам цепей реальной или флуктуационной сетки — в отличие от ДИН. [c.192]

Сопоставим данные для всего гомологического ряда кислот на одном графике (рис. 31), где верхние кривые получены из кривых о — с, нижние — прямыми методами измерения, применяемыми для нерастворимых пленок. Кривые для поверхностных слоев растворимых гомологов, как и кривые реальных пленок, описываются уравнением Ван-дер-Ваальса и, с ростом длины цепи, все более [c.104]

Топологическая структура. Концентрация сшивок и средняя ММ межузловых цепей являются простейшими характеристиками топологической структуры. Концентрация сшивок связана со временем спин-спиновой релаксации Тг средняя длина цепи между сшивками связана с шириной линии ЯМР. Принципиальная возможность определения густоты поперечных связей из ЯМР-измерений заключается в чувствительности параметров ЯМР ( времени затухания поперечной и продольной намагниченности) к различным типам движения молекулярных цепей. Несомненными преимуществами метода ЯМР по сравнению с традиционными методами исследования вулканизационных сеток резин являются быстрота получения информации и отсутствие жестких требований к количеству и форме образца. [c.274]

Предназначено для химической обработки проб в дискретном анализе колориметрическими методами. Может быть использовано в комбинации с любым спектрофотометром, оборудованным проточными кюветами. Возможность проведения разделений не предусмотрена. В термостатируемой (воздухом, 20 — 60 0,5 °С) камере установлена замкнутая цепь, которая может двигаться в горизонтальной плоскости по направляющим. По всей длине цепи закреплены 120 ячеек, состоящие каждая из сосуда с образцом и реакционной пробирки объемом 5 мл. Объемы проб (10—300 мл) и реагента контролируются стеклянными прецизионными шприцами с пневматическим приводом. Реакционная смесь (4,0—4,5 мл) переносится с помощью зонда (пневматически) в кювету (5 мм) спектрофотометра с малым мертвым объемом и после спектрофотометрических измерений возвращается в исходный сосуд. [c.411]

Энергия активации согласуется с длиной цепи н-парафинов так, как это показано в работе [4]. Энергии активации почти равны теплотам адсорбции. При этом нужно принять во внимание, что теплоты адсорбции были рассчитаны нами не из изотерм чистого газа, а из динамических измерений с газом-носителем. Как мы покажем ниже, изотермы, измеренные по адсорбции из потока газа-носителя, отличаются от изотерм чистого газа. [c.310]

На рис. 1 представлена зависимость измеренных нами коэффициентов самодиффузии к-бутана и к-гептана от степени заполнения нор 0 (0 = 1 соответствует адсорбированным количествам 0,138 г/г для к-бутана и 0,165 г/г для к-гептана) при 0° С. Из представленных на рис. 1 данных следует, что коэффициент самодиффузии падает с ростом длины цепи к-парафинов. Это согласуется с результатами,, изложенными в работе [1] по поводу диффузии к-парафинов в цеолите типа 5А. В то же время В возрастает с понижением 0. Это, очевидно, связано с тем, что при меньшем 0 адсорбированные молекулы подвержены меньшему взаимному влиянию. Следует отметить, что при достаточно большом разбавлении молекулы к-гептана могут быть даже более подвижными, чем более плотно упакованные молекулы к-бутана. Так как для описанной системы величина В = В ВТ зависит от 0, то зависимость В от 0 для систем к-нарафин—цеолит NaX не может быть оценена только на основании одной лишь изотермы адсорбции. [c.347]

В соответствии с этим в ряде случаев вместо самопроизвольно растекающихся монослоев исследуют адсорбционные слои, образующиеся на водных растворах ПАВ, используя методы, применяемые для исследования нерастворимых пленок. При этом лишь изменяют условия проведения опытов, например повышают концентрацию соли в водной фазе, увеличивают скорость сжатия пленки или длину цепи исследуемого ПАВ. В данном разделе будут описаны результаты исследований ПАВ, полученные как этими методами, так и с помощью адсорбционных измерений. [c.283]

Проблема измерения ароматической стабилизации на основании модели простоя несопряженной т-электронной системы состоит в том, что энергия делокализации не является уникальным свойством циклических систем. Например, на основе простого метода МО Хюккеля можно показать, что энергия делокализации бутадиена составляет 0,472/3 другие ациклические сопряженные системы также имеют некоторую энергию делокализации. Пытаясь найти меру ароматичности, необходимо оценивать дополнительный вклад в общую энергию делокализации вследствие того, что соединение имеет циклическую структуру. В связи с этим было высказано предположение [36], что при расчете энергии резонанса следует использовать энергии связей неароматических систем, а не несопряженных систем в качестве эталонных структур. Было показано, что энергия т-связи линейных полиенов прямо пропорциональна длине цепи. Каждая дополнительная простая или двойная связь С—С в полиене вносит в общую т-энергию такой же вклад, как и в случае бутадиена или гексатриена. Это, конечно, не означает, что отсутствует сопряжение, но показывает, что сопряжение также влияет на энергию связи в нециклических системах. Следовательно, можно рассчитать эталонные энергии т-связей для любой циклической или ациклической т-системы, складывая величины, соответствующие определенным типам связей. Этот аддитивный принцип применим к т-связям с гетероатомами в такой же степени, как и к связям углерод — углерод. [c.36]

Зависимость рассчитанного по формуле (11.23) значения Ут для политетрафторэтилена от длины цепи смачивающей жидкости изображается кривой с насыщением. Предел, к которому стремится составляет 20 эрг/см , что хорошо согласуется с результатами измерения для политетрафторэтилена другими методами (см. табл. П.2). Однако зависимость (11.23) в работе [96] подвергнута критике. Дискуссия по этому поводу приведена в [125]. [c.66]

Это уравнение позволяет определить /сх/ р путем измерения глубины полимеризации и расхода ингибитора. Так как при длинных цепях расход ингибитора много меньше расхода мономера, то применение этого метода определения Ах/Ар возможно лишь в тех случаях, когда имеется высокочувствительная методика анализа расхода ингибитора. Метод был применен дпя реакции передачи цепи через меркаптаны. Содержание серы в полимере определялось амперометрическим титрованием не вступившего в реакцию меркаптана [9, 10, а также измерением активности полимера, полученного в присутствии меркаптанов, меченных 8 [11]. [c.152]

Стэйвли [42] измерил среднюю длину цепи радикальной реакции с помощью окиси азота. Найденные им величины меняются от 20,6 при давлении 50 мм рт. ст. до 6,4 при давлении 500 мм рт. ст. при температуре 620° С. Это не может быть истинной длиной цепи, так как эти данные совершенно несовместимы с приведенными выше величинами констант скорости. Действительная длина цепи, измеренная по относительным скоростям реакций развития и обрыва цепи, должна составлять песколько тысяч единиц. Если ингибированная реакция является молекулярной, то эти результаты могут быть объяснены допущением, что непосредственная молекулярная перегруппировка в этилен и водорода должна происходить значительно чаще, чем расщепление молекулы этана на два метил-радикала. [c.26]

Если рассчитать объем сферы с диаметром, равным предельному размеру молекулы ПАВ, то обнаружится, что это соответствует объему относительно небольшого числа углеводородных цепр ", и это будет справедливо даже, если в основу расчета положена полная длина цепи. Измеренные значения объема для мицеллярного состояния агрегации почти всегда значительно больше, чем можно предположить для сферической модели ядра [4,5]. Термодинамические объяснения этого факта можно получить из расчета площади поверхности ядра сферической мицелпы. Если даже принять минимальную площадь, соответствующую гладкой поверхности, все равно она оказывается больше, чем плошадь, занятая полярными группами дифильных молекул. Таким образом, значительная часть плош.ади поверхности ядра остается в контакте с водным окружением. Термодинамические условия гидрофобного эффекта, следовательно, требуют увеличения степени агрегации в этом случае безагносительно к форме агрегатов всегда уменьшается отношение поверхность/объем и соответствующая "открытая" поверхность между полярными группами. [c.92]

Xл Сь орость зарождения цепей, измеренная методом ингибиторов, 2)о = 9 10 моль с . Реакция окисления дибензилового эфира при инициировании озо-изо-бутиронитрилом имеет энергию акгивацпи Е = 93,6 кДж, энергия активации распада аэо-иэо-бyтиpoJlитpи a 128,9 кДж. Рассчитайте длину цепи и энергию активации каждой стадии. [c.393]

Уравнение изотерм экстракции (16) по содержанию и форме совпадает с изотермой адсорбции Лэнгмюра, поэтому экстракцию полимерами следует рассматривать как адсорбцию МеА на линейной полимерной цепи. Вид изотермы не зависит от длины цепей и их распределения по молекулярным массам. В настоящее время еще нет экспериментальных данных, пригодных для проверки этих утверждений, но изложенные выше представления были успешно применены при интерпретации изотерм экстракции сульфата уранила линейно полимеризованным в бензольном растворе ди-2-этилгексилфосфатом уранила иОаХа в присутствии допорных добавок — ТБФ и ДОСО [5—7 ]. Протекающие в названных системах нроцессы даже более сложны, так как без допорных добавок уранилсульфат на полимерных цепях не адсорбируется, а сопряженная адсорб-1ЩЯ иОгЗО и нейтрального кислородсодержащего экстрагента сопровождается конкурентной адсорбцией последнего. Кроме того, в отличие от рассмотренного выше простого примера здесь возможно несколько способов заполнения звеньев как при адсорбции нейтральных молекул, так и при сопряженной адсорбции. Минимизация расхождений между измеренными и вычисленными изотермами с необходимыми усложнениями в записи условий равновесия позволила количественно описать наблюдаемые изотермы в широком интервале концентраций иОгХг (от 0,01 до 0,25 моль/л), ТБФ (от 0,1 до 2 моль/л) и ДОСО (от [c.68]

Указывается положение групп в самой длинной цепи алифатичсского углеводо1Юда, измеренное от самого короткого конца. [c.253]

Следует еще раз отметить, что для сложных молекул можнЬ произвести только приближенный расчет. Источником возможных ошибок может явиться обычно применяемый метод определения величины энергетического барьера путем сопоставления суммарной энтропии или энергии Гиббса с вычислением на основании экспериментальных данных. Кроме того, невозможно точно учесть внутреннее вращение в молекулах с длинными цепями. В таких случаях надежнее производить экстраполяцию значений свойств низших гомологов с помощью данных Приложения 2. Частоты колебаний приходится подбирать иногда с таким расчетом, чтобы найденные по ним энтропии, теплоемкости и энергии Гиббса были близки к полученным непосредственным измерением. [c.514]

Реакция идет с энергией активации = 6,8 ккал при интенсивности света 10 Эйнштейн -л сек и скоростью ш=9,5-10 моль-л- Х Хсек Скорость зарождения цепей, измеренная методом ингибиторов, о=9-10 моль л сек- . Реакция окисления дибензилового эфира при инициировании азоизобутиронитрилом имеет энергию активации = 22,3 ккал, энергия активации распада азоизобутиро-нитрила 30,7 ккал. Рассчитать длину цепи и энергию активации каждой стадии. [c.327]

Если посредством кислородных мостиков связывается большее количество моноядерных анионов, могут образоваться как циклические группы, так и бесконечно длинные цепи. При этом цепи могут простираться в одном направлении (цепочечные), в двух (ленточные), или в трех направлениях (пространственные структуры). Все перечисленные типы изополикислот встречаются, например, у кремния в различных природных силикатных материалах. Строение гетерополикислот еще сложнее. До сих пор еще нет единой теории, способной увязать опытные данные по структуре с характерными для гетерополикислот свойствами. Лучше других изучены додека-кислоты. Для них рентгеноструктурными измерениями установлено, что центральный атом металла тетраэдрически окружен более сложными группировками (например, [МозОюр" и [ШзОюР-. Каждая группа состоит из трех октаэдров, состыкованных по ребрам и вершинам. Благодаря этому атомы металла связываются друг с другом и с соседними группировками кислородными мостиками. Один из атомов кислорода каждой группы осуществляет одновременно связь со всеми атомами металла в группе и с центральным атомом неметалла. Молекулы воды, которые входят [c.149]

Отсутствие полного соответствия между расходованием реагентов II накоплением основных продуктов цепной реакции наглядно проявляется в уравнении суммарного маршрута реакции. В качестве примера можно обратиться к уравнению (У.140) для суммарного маршрута термического распада этана. Видно, что стехиоыет-рические коэффициенты для СгНд, С2Н4 и Нг различны. В то же время из уравнения (У.140) видно, что эти различия существенны лишь в случае, если хотя бы одна из скоростей по свободнорадикальным маршрутам соизмерима со скоростью по цепному маршруту. Зсли же последняя во много раз превышает сумму скоростей по свободнорадикальным маршрутам (длина цепи велика, см. ниже), эти различия носят характер малых поправок, зачастую не выходящих за пределы точности измерения концентраций компонентов реакции. В этом случае скорость цепной реакций с достаточной степенью точности можно измерять по любому нз основных компонентов цепной реакции. [c.366]

После этого выполняется весьма ответственная операция выверка вертикальности вала, что требует очень высокой точности — допускаемое отклонение от вертикали не должно превышать 0,02 мм на 1 м длины вала. Измерение производится методом четырех струн, который состоит в следующем (рис. 8-8, а). На верхнем фланце вала 2 укрепляется металлическая крестовина 1, причем ее кладут на изолирующую прокладку. К стержням прикрепляются струны 3, на концах которых подвешиваются досточно тяжелые грузы 4. Чтобы эти грузы не раскачивались, их погружают в ванночки, заполненные маслом, которые ставят на крышку турбины. На вал надевают два опорных пояса 5 на расстоянии I. Между крестовиной и валом включают батарейку с вольтметром 6. Расстояние между валом и струнами измеряется специальной вилкой с микрометрической головкой из набора штихмаса (рис. 8-8, б). Эта вилка упирается в вал на уровне верхнего, а затем нижнего поясов, и, подгоняя длину вращением микрометрической головки до момента замыкания цепи (отклонение стрелки вольтметра) производят отсчеты а , бх, вх, 2х, а затем а , б , в , г . [c.171]

Особенно детально изучали алкилирование изобутапа пропиленом из-за исключительного удобства этой системы. Реакцию можно проводить в усло- виях, при которых термическая реакция практически пе протекает, поэтому измерением поглощенной энергии можно неносредственно определить скорость инициирования. Эти данные в сочетании с измеренными степенями шревращения позволяют экспериментально определить длину цепи, непосредственное измерение которой представляет весьма большие трудности нри чисто термических реакциях. Если облучение инициирует только обычные реакции и не вызывает протекания новых реакций или не влияет на стадию распространения цени, то при тщательно регулируемых условиях оно может служить мощным средством для проверки деталей обычного (термического) радикального цепного алкилирования. Как указывалось выше, в тех случаях, иогда инициируемые радиацией цепные процессы обусловлены промежуточными продуктами, специфическими только для радиационного инициирования, ценные реакции представляют особый интерес сами по себе. Изучение инициированного радиацией алкилирования представляет собой важный новый метод исследований в области углеводородов. [c.125]

В расматриваемой работе инициирование алкилирования изобутапа про- пиленом в условиях, при которых термическая реакция практически не протекает, осуществлялось гамма-излучением кобальта-бО. Эта инициированная цепная реакция до сего времени не изучалась. Опыты по изучению ее в статической системе проводились в аппарате из нержавеющей стали с электрическим обогревом в качестве источника применяли кобальт-60 мощностью -3200 кюри. Все сообщаемые данные характерны только для инициированных радиацией реакций, поскольку в чисто термических опытах при тех же условиях взаимодействие изобутана с пропиленом практически не протекало. Таким образом, приводимые данные не содержат результатов терми- ческой реакции, т. е. побочного влияния, которое необходимо было бы устранить при расчете степеней превращения. Следовательно, экспериментально измеренные степени превращения и поглощение энергии непосредственно дают радиационный выход или длину цепи радиационного алкилирования. [c.125]

Длина цепи целлюлозы или степень полимеризации (число. ангидроглюкозных колец в молекуле) определяет молекулярную массу и вязкость водной суспензии. Чем больше молекуляр-лая масса, тем выше вязкость суспензии. Измерения вязкости разбавленных суспензий позволяют оценить размер молекул полимера. Степень полимеризации варьирует в диапазоне 500— 2000. [c.474]

Реакция идет с энергией активации Е = 28,5 кДж при интенсивности светового потока 10 л- - и со скоростью ш = 9,5-10- мoль-л- - Скорость зарождения цепи, измеренная методом ингибиторов, Шо = 9-10- моль-л- -с- Реакция окисления дибензилового эфира при инициировании йзо-изо-бутиронитрилом имеет энергию активации Е = 93,6 кДж. энергия активации распада азо-ызо-бутиронитрила 128,9 кДж. Рассчитайте длину цепи и энергию активации каждой стадии. [c.422]

Авторы работы [426] также этерифицировали силикагели спиртами с числом углеродных атомов от 1 до 14 и измеряли изотермы адсорбции Аг, НгО и Н-С7Н15, а также определяли теплоты смачивания в случае двух последних адсорбатов. Изотермы адсорбции воды на этерифицированных группами МеО и EtO силикагелях показали, что поры заполнялись водой, однако при модифицировании высшими спиртами поры не заполнялись водой, так как их поверхность оказывалась гидрофобной. На адсорбцию аргона природа поверхностных групп не оказывала влияния. Наиболее интересным представляется тот факт, что когда использовался метод БЭТ на частично покрытых модифицированных поверхностях, то сумма величин поверхностей, измеренных по Н2О и по гептану, была равна величине поверхности, измеренной по аргону. Другими словами, вода адсорбировалась как монослой только на оставшихся непокрытыми группах S10H, а гептан адсорбировался в виде монослоя только на гидрофобных (этерифицированных) участках поверхности. Кроме того, наблюдалось, что на частично этерифицированных поверхностях более длинные углеводородные цепи покрывали большее число групп SiOH, так как подобные цепи не располагались вертикально к поверхности. Однако, как отмечается в других работах, когда поверхность полностью этерифицировалась спиртами с неразветвленной углеродной цепью, то во всех случаях покрывалась площадь примерно 33 А в расчете на одну молекулу независимо от длины цепи спирта. Такие молекулы [c.971]

Было также найдено 426], что теплота смачивания частично этерифицированного кремнезема в гептане возрастала с ростом длины цепи алкоксигрупп (вероятно, при равной степени покрытия поверхности). К тому же теплота смачивания в воде возрастала линейно с ростом площади поверхности, занимаемой группами SiOH, измеренной по адсорбции воды, В другой работе [427] авторы показали, что свободная энергия смачивания лучше отражала свойства подобных поверхностей, чем теплота смачивания. [c.972]

Исследования пластинчатых кристаллов свидетельствуют о tov что оси г(епей полимера распо.гожены перпендикулярно плоскост пластины Измерения показывают, то толщина пластНн составляе 100—150Л. Тогда, полагая длину макромолекул равной 10 ООО I приходится принять, что длинные цеп складываются в кристалле так, как эт представлено на рис. 40 [c.120]

Для подробного рассмотрения релаксационных процессов в кристаллических полимерах лучше всего выбрать такой полимер, структура которого детально исследована, например полиэтилен. Сначала рассмотрим температурную зависимость tgo для образцов полиэтилена высокой и низкой плотности, измеренную при номинальной частоте 1 Гц (рис. 8.12). Полиэтилен низкой плотности, состоящий в основном из длинных цепей GHj-rpynn, содержит также значительное количество коротких боковых ответвлений (в типичном промышленном образце примерно 3 ответвления на 100 атомов углерода), и несколько длинных ответвлений (примерно одно на молекулу). Полиэтилен высокой плотности по своему строению чрезвычайно близок к идеальному нолимети-лену (— Hj—) и обычно содержит меньше пяти ответвлений на 1000 углеродных атомов. [c.166]

Комплексы желатина — додецилсульфат натрия, образующиеся при первичной адсорбции в точке наименьшей растворимости в воде, выделяются как маслорастворимые комплексы, что указывает на их сильно гидрофобный характер. В системах желатина — додецилсульфат натрия и желатина — додециламмонийхлорид это было подтверждено путем измерения сорбционной способности этих соединений по отношению к парам воды [129]. Что касается влияния длины цепи поверхностноактивпых ионов на комплексообразование, то правило Траубе в этом случае проявляется в том, что отношение ПАВ желатина, требуемое для разделения комплекса, уменьшается определенным образом по мере удлинения цепей [125]. [c.266]

Рассмотренная модель может служить полезной концепцией при Езучении и интерпретации результатов частичного замещения в цепях целлюлозы. Точное расположение молекул в элементарной фибрилле пока еще не установлено и требуются новые исследования. В связи с этим следует упомянуть недавнюю работу Такай, Коне и Хаяши 130]. При регулярном складывании цепей, как это установлено для полиэтилена и других синтетических полимеров, в малоугловом рентгеновском рассеянии должен выявляться рефлекс Гесса—Кис-сига. Авторы не обнаружили у нативной высокомолекулярной целлюлозы меридиональных интерференций в малоугловом рентгеновском рассеянии. Это объясняется трудностями аппаратурного характера в наблюдении этих рефлексов, так как рефлекс от периода 80—1000 А, соответствующего предельной СП целлюлозы 150— 200, должен маскироваться центральным лучом. Однако указанные выше авторы показали, что имеются хорошо выраженные рефлексы для целлюлоз III, IV и омыленной целлюлозы, полученной из ацетата или нитрата целлюлозы, которые имеют предельную СП около 80, что соответствует длине цепи около 400 А. Авторы получили хорошее согласие между данными малоу ловой рентгеновской дифракции и непосредственного измерения длины частиц с предельной СП в электронном микроскопе. Следует также заметить, что имеется возможность морфологических переходов, при которых может меняться длина складки и которые происходят в твердой фазе при различных обработках целлюлозы, например мерсеризации, обработке аминами и т. п. [c.29]

Несколько слов о параметре я. Необходимость учета адсорбции паров при измерении поверхностной энергии твердого тела не подлежит сомнению. В табл. П.З приведены значения я для различных сочетаний жидкость — твердое тело [149, 150]. Как видно из этих данных, иногда эта величина оказывается соизмери-мой с адгезией. Однако для субстратов полимерной природы величиной я часто пренебрегают. Возможно, что я действительно составляет для этих материалов всего несколько эрг/см . Но такое пренебрежение может привести, как и пренебрежение величиной к существенным ошибкам в оценке поверхностной энергии твердого тела, поэтому формально нет оснований без соответствующих данных полагать я = О [961. Но имеются и убедительные доказательства того, что величина я иногда действительно пренебрежимо мала [162 . Так, при изучении зависимости адсорбции на политетрафторэтилене от длины цепи было найдено [163], что я линейно уменьшается с ростом цепи и становится, например для гексадекана, близкой к нулю. Некоторые авторы считают [158], что несовпадение значений у и у , найденных экстраполяцией температурной зависимости поверхностного натяжения расн.лава, также является аргументом против метода Цисмана. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология