Произведение растворимости и методы его определения

МЕТОД Э. Д. С. ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ, ЧИСЕЛ ПЕРЕНОСА, ПРОИЗВЕДЕНИЙ РАСТВОРИМОСТИ И КОНСТАНТ РАВНОВЕСИЯ ИОННЫХ РЕАКЦИЙ [c.128]

ПОТЕНЦИОМЕТРИЯ—метод определения различных физико-химических величин, основанный на измерении э. д. с. обратимых гальванических элементов. П. широко применяется в аналитическо " химии для определения концентрации веществ в растворах, активности ионов, констант диссоциации слабых кислот и оснований, констант устойчивости комплексных соединений, произведения растворимости и др. Благодаря П. по многих случаях можно беспрерывно контролировать производство и автоматизировать многочисленные производственные процессы. [c.202]

Металлические электроды, покрытые пленкой малорастворимого электролита, в состав которого входит ион металла электрода, или опущенные в насыщенный раствор этого электролита, в присутствии другого иона, входящего в его состав, относятся к электродам второго рода. Они обратимы относительно аниона, являющегося составной частью малорастворимого электролита, и их потенциалы связаны косвенной зависимостью через величину его произведения растворимости (ПР) с активностью данного аниона. Например, хлорид-серебряный (уравнение (1.6)) и каломельный электроды являются электродами второго рода. Электроды второго рода находят применение в методе прямой потенциометрии для определения величин Л" вн химических реакций, а также как электроды сравнения. [c.31]

Потенциометрия представляет собой метод определения концентраций веществ, а также различных физико-химических величин, основанный на измерении потенциалов электродов. Измерение электродных потенциалов и нахождение зависимости между ними и концентрацией (активностью) определяемых компонентов позволяет установить не только концентрацию (активность) ионов, но и ряд других характеристик константы диссоциации слабых электролитов и константы устойчивости комплексных соединений, произведения растворимости малорастворимых осадков, стандартные и формальные электродные потенциалы, окислительно-вос-становительные потенциалы, стехиометрические коэффициенты в химических реакциях, число электронов, участвующих в потенциа-лопределяющей стадии и т.д. По величине потенциала индикаторного электрода можно оценить также глубину протекания и направление окислительно-восстановительных реакций между реагирующими веществами. [c.171]

Метод осадочной хроматографии разработан Е. Н. Гапоном и Т. Б, Гапон в 1948 г. [23]. Основным фактором, определяющим разделение смеси веществ в осадочной хроматографии, является последовательное образование труднорастворимых осадков в определенном порядке. Однако последовательное выпадение осадков в зависимости от их растворимости служит основой хорошо известного в аналитической химии метода дробного осаждения, не являющегося хроматографическим методом. Для осадочной хроматографии характерно не только последовательное образование осадков, обладающих различной растворимостью, но и многократность процесса их образования и растворения. Последнее обусловлено высокоразвитой поверхностью образующихся осадков и обратимостью процесса. Многократность элементарных актов образования и закрепления осадка, а также его растворения наряду с различием в произведениях растворимости и определяет возможность разделения смеси веществ методом осадочной хроматографии. К его достоинствам относятся простота проведения эксперимента, наглядность получения результатов разделения, быстрота метода, а также широкий выбор осадителей. [c.160]

Экспериментально опыты по определению констант устойчивости проводят, придерживаясь следующей методики. Растворимость соли МА находят при переменной концентрации добавленного лиганда. Определяют произведение растворимости методами электропроводности, потенциометрии или др. Для вычисления закомплексованности необходимо еще знание равновесной концентрации лиганда, которую экспериментально установить бывает затруднительно. Поэтому расчет констант проводят обычно, не прибегая к определению равновесной концентрации лиганда, пользуясь методом приближения. [c.183]

VI. . Метод ЭДС при определении коэффициентов активности, чисел переноса, произведений растворимости и констант равновесия ионных реакций [c.147]

Работа 3. Определение произведения растворимости методом э. д. с. [c.571]

Измерение электрической проводимости растворов является основой кондуктометрических методов анализа. Эти методы просты, практически очень удобны, достаточно точны и позволяют решить ряд важных научно-исследовательских и производственных задач, не поддающихся решению другими аналитическими методами. Измеряя электролитическую проводимость растворов, можно определить основность органических кислот, растворимость и произведение растворимости малорастворимых соединений, влажность различных объектов, степень минерализации вод, почв и грунтов. Большое значение имеет также определение кислотности различных растворов методом кондуктомет-рического титрования. [c.232]

Если система сложна из-за наличия в ней нескольких равнове- сий или трудности достижения истинного равновесия, ошибки могут быть значительно большими. Например, произведения растворимости сульфидов, определенные различными методами, могут различаться на несколько порядков. Столь большие ошибки вызваны чрезвычайно малыми значениями концентраций иона металла, неопределенностью характера равновесия и природы реакций, протекающих в растворе. [c.56]

Для экспериментального определения величины произведения растворимости применяют различные методы. В наиболее простых случаях определяют обычным ана- [c.33]

Задачи. В этом разделе даны задачи трех типов А, Б, В. Задачи типа А предназначены главным образом для учащихся техникумов и лаборантов заводских лабораторий. Задачи типа Б сложнее, онн рекомендуются для студентов университетов н ииститутов. Наконец, задачи типа В, для решения которых необходимо использовать литературные или справочные данные, рассчитаны на наиболее подготовленных учащихся, желающих специализироваться в области физико-химических методов анализа. В некоторых задачах типа Б и В используют физико-химические методы для определения констант — произведений растворимости, констант комплексообразования и других. [c.7]

Для получения а-марганца с невысоким содержанием серы продукты очистки — сульфиды металлов, элементарная сера, 8 — в соответствии с произведением растворимости Мп8 следует удалить фильтрованием или методом адсорбционной очистки, а затем ввести строго определенное количество соединений серы. При получении у-марганца соединения серы и остатки органических соединений должны быть тщательно удалены путем адсорбционной очистки гидроокисью и двуокисью марганца либо с помощью фотоэлектролиза. [c.283]

Количественную оценку реакций осаждения, протекающих с образованием соединений с ионными решетками, можно дать, исходя из величины произведения растворимости. В разд. 3.1 уже обсуждались следующие иа этого возможности разделения веществ. Количественное разделение двух компонентов в растворе методом осаждения достигается при применении условий (7.1.3)-—(7.1.5), если исходная концентрация определяемого компонента А1 значительно больше исходной концентрации мешающего определению компонента А [уравнения (7.1.3)—(7.1.5)] и произведение растворимости значительно меньше произведения растворимости /Сь . Необходимо еще раз отметить, что в процессах разделения следует особое внимание обращать на возможность различных процессов соосаждения. [c.328]

Задача 1. Определение растворимости и произведения растворимости труднорастворимых солей методом э. д. с. [c.137]

Зависимость электродных потенциалов от характера электродных процессов и активностей участвующих в них веществ позволяет использовать измерение ЭДС (потенциометрический метод) для нахождения коэффициентов активности электролитов, стандартных электродных потенциалов, констант равновесия, произведений растворимости, pH растворов и т. д. Преимуществами потенциометрического метода являются точность, объективность и быстрота. Остановимся на потенциометрическом определении pH и коэффициента активности раствора. [c.245]

Из уравнения (189) следует, что приведенным методом рассчитать порядок расположения зон в осадочной хроматограмме можно лишь для определенного интервала концентраций разделяемых ионов, зависящего от соответствующих величин произведения растворимости и типа образующихся осадков. Рассчитаем этот интервал для ионов Сц2+ и Со + при получении осадочных хроматограмм их гидроксидов. По уравнению (189) получаем [c.220]

Произведение растворимости (ПР) можно рассчитать по нормальным электродным потенциалам [см. уравнение (IX. 78)]. Здесь мы рассмотрим экспериментальный метод определения ПР какой-либо труднорастворимой соли, например, хлорида серебра. [c.571]

При определении произведения растворимости труднорастворимых солей применяется аналогичный метод, основанный на определении потенциалов, — потенциометрия. Потенциометрия находит широкое применение в аналитической химии, биохимии и изучении коррозионных процессов. [c.240]

Благодаря малой растворимости иодата тория (произведение растворимости 1,18-Ю" ) метод может использоваться для определения малых количеств тория. Метод не применим для определения тория в присутствии р. з. э., так как в сильно-кислых растворах полнота осаждения малых количеств тория не достигается. [c.58]

Коваленко П. Н. Определение значения pH начала осаждения и произведения растворимости гидроокиси висмута полярографическим методом// Химическая наука и промышленность. — 1957. — Т. 2, вып. 4. — С. 531—533. [c.93]

Титриметрический анализ лекарственной смеси, включающей два ингредиента и более, можно выполнить без разделения компонентов. Для этого подбирают условия, при которых определение одного компонента не мешает определению других. При этом используют титриметрические методы, основанные на различии свойств веществ, содержащихся в смеси (кислотно-основных свойств, констант комплексообразования, произведений растворимости и др.). [c.149]

Представим себе ряд полярограмм (рис. 133, а), снятых для растворов со все уменьшающейся концентрацией данного катиона, вплоть до концентрации, определяемой произведением растворимости его какой-либо труднорастворимой соли. Если предельные токи полученных кривых соотнести с концентрациями исследованных растворов так, как это показано на рис. 133, б, то полученная прямая будет выражать ту же закономерность, что и график, необходимый для полярографических определений по методу калибровочных кривых, — прямую пропорциональность между величиной предельного тока и концентрацией определяемого вещества в условиях, когда этот ток является нормальным диффузионным током. [c.250]

Этот метод успешно применялся для определения термодинамической константы диссоциации слабых кислот и оснований [32—35], а также произведения растворимости и электродных потенциалов [36—38]. Непосредственное сравнение потенциалов хлор- и бромсеребряных электродов, проведенное Оуэном и Кингом, иллюстрирует принцип метода, с помощью которого эффективно элиминируется жидкостной потенциал. [c.52]

Наиболее удовлетворительный способ исключения влияния жидкостных соединений заключается в экстраполяции к предельному состоянию, в котором оба контактирующих раствора одинаковы. Этот метод применим к определению произведения растворимости хлорида серебра [21] и стандартного потенциала серебряного электрода [15], [c.29]

При определении произведения растворимости методом потен-циометрии используют электрод второго рода. Например, при определении ПРддс необходимо измерить потенциал хлор-серебря-ного электрода КС1/Л С1, Ag. Активность ионов С1 в хлориде калия должна быть известна. Хлор-серебряный электрод можно рассматривать как серебряный электрод с низкой концентрацией ионов Ag+ [c.196]

По этому методу можно проводить определение цианидов в смеси с га-логенидами и роданидами. Конечную точку титрования определяют по образованию галогенида серебра, если его произведение растворимости меньше произведения растворимости цианида серебра. Ошибку титрования рассчитывают следующим образом. Если KAgx — произведение растворимости галоге-вида серебра, то в момент появления осадка А Х [c.219]

Измерение э. д. с. гальванических цепей применяется как метод точного определения pH, активности растворов электролитов, произведения растворимости труднорастворимых солей, для расчета констант и степени диссоциации слабых кислот и оснований, ри изучении реакций нейтрализации и гидролиза. На практике наибольшее распространение приобрел электрометрический метод определения кон-центрациа водородных ионов. Как известно, такая задача встречается очень часто не только в химии и химической технологии, но и в целом ряде других научных дисциплин биохимии, физиологии, геологии, почвоведении и т. д. [c.117]

Э. ц. составляют основу химических источников тока. Измерения эдс соответствующим образам подобранных Э. ц. позволяют находить коэф. активности компонентов электролитов, числа переноса ионов, произведения растворимости разл. солей, оксвдов, константы равновесия ионных р-ций (константы диссоциации слабых к-т и оснований, константы устойчивости растворимых комплексов, в т. ч. ступенчатые константы). Эдс хим. Э. ц. однозначно связана с изменением свободной энергии Гиббса ДО в ходе соответствующей хим. р-ции Е = -АО/пР (п - число участвзтощих в р-ции электронов Р - число Фарадея), поэтому измерения эдс могут использоваться для расчета АС, причем часто электрохим. метод определения как относительно простой и высокоточный имеет существенные преимущества перед термохим. методами. Применение ур-ния Гиббса-Гельмгольца к Э. ц. при постоянном давлении приводит к соотношению [c.463]

Потенциометрическое титрование можно применять ко всем типам реакций, используемых в аналитической химии осаждение, комплексообразование, окисление — восстановление, кислотно-основное взаимодействие. Например, определение серебра по методу осаждения хлоридом можно выполнять с серебряным индикаторным электродом в паре с каломельным электродом сравнения. Каломельный электрод состоит из металлической ртути и раствора КС1, содержаш,его осадок Н 2СЬ. Концентрация КС1 поддерживается постоянной (насьвденный раствор). Согласно произведению растворимости ПРнд2С12= [Hg2 +] [С1 ] концентрация хлорид-ионов будет оставаться постоянной, потому что концентрация КС1 велика и постоянна. Это значит, что и концентрация ионов ртути тоже будет постоянной, а следовательно, и потенциал ртути в таком растворе будет постоянным. Содержание ионов серебра можно определять с той же парой электродов путем перевода ионов в малодиссоциированные комплексы Ag( N)2 с помощью цианид-иона. [c.15]

Для определения галогенидов можно использовать метод, основанный на электролитическом генерировании ионов серебра (I) [135]. При анодном растворении серебряного электрода в растворах галогенидов на его поверхности образуется труднорастворимая пленка галогенида серебра. В этом случае переходное время соответствует времени, в течение которого концентрация галогенида у поверхности электрода достигает нуля (Снаг = О). Чувствительность метода ограничивается величиной произведения растворимости соли. В изученном интервале концентраций хлорид-ионов 5-10 —0,01 моль/л отклонение в измерении хронопотенциометрической константы не превышало 4%. Хорошо выраженные хронопотенциограммы наблюдаются с использованием электрода, поверхность которого предварительно покрывали тонким слоем хлористого серебра. Можно определять хлорид-ионы в различных фоновых электролитах (Ыа2504, Н2504, ЫаЫОз). Не рекомендуется применять метод при больших концентрациях хлорид-ионов (Ссг > > 0,1 моль/л). [c.147]

Как известно, произведения растворимости хлорида, бромида и иодида серебра имеют следующий порядок (соответственно) 10 °, 10" 10" в. Большая разница между этими величинами позволяет определять амперометрически все три галогенида последовательно, если они совместно присутствуют в растворе. Ниже приводится описание этого метода. Разумеется, тот же метод применим и для определения каждого из галогенидов в отдельности. [c.334]

При применении метода Фольгарда для обратного титрования хлор-ионы осаждают определенным объемом стандартного раствора AgNOa, взятого с избытком, после чего оставшиеся ионы Ag+ титруют тиоцианат-ионами. В этом случае, однако, красный цвет в точке эквивалентности исчезает через 10 с после его появления, так как осадок Ag l обладает большим произведением растворимости, чем AgS N и происходит реакция [c.266]

Теплоты образования некоторых веществ могут быть вычислены на основании измерений э. д. с. гальванических элементов (РЬО), а также на основании измерений произведений растворимости труднорастворимых веществ (PbFa). Эти методы рассмотрены в работах Кубашевского и Эванса [267] и Бруэра [1093]. Обзор методов определения энергий связи, основанных на исследованиях кинетики реакций, можно найти в работах Шварца [3912] и Коттрелла [255]. Эти методы были успешно применены при определении теплот образования ряда радикалов. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология