Получение металлов и хлоридов восстановлением соответствующих хлоридов

ПОЛУЧЕНИЕ МЕТАЛЛОВ И ХЛОРИДОВ ВОССТАНОВЛЕНИЕМ СООТВЕТСТВУЮЩИХ ХЛОРИДОВ [c.14]

Хлориды молибдена являются удобной формой для получения молибдена высокой чистоты наряду с известными методами восстановления трехоксида молибдена. Хлориды молибдена используют для получения молибденовых покрытий из газообразной фазы, а также для получения сплавов молибдена с некоторыми редкими металлами путем восстановления смеси соответствующих хлоридов. [c.359]

Получение металлов и низших хлоридов восстановлением соответствующих хлоридов [c.51]

При электролизе растворов хлоридов щелочных металлов побочными процессами на катоде могут быть процессы восстановления хлоратов и гипохлоратов [1]. Существенную роль эти процессы играют при электролизе растворов поваренной соли с целью получения растворов гипохлорита натрия или хлората натрия в электролизерах без диафрагмы. Восстановление на катоде ионов IO3 и СЮ дюжет приводить к значительному снижению выхода по току и соответствующему повышению удельного расхода электроэнергии на производство. В таких случаях прид1еняют различные меры для уменьшения скорости восстановления на катоде конечного продукта электролиза или промежуточных продуктов. [c.238]

Тафелевские зависимости, характеризующие восстановление персульфат-иона, приведены на рис. 100. Исправленные тафелевские зависимости восстановления этого иона в присутствии хлоридов различных щелочных металлов представлены на рис. 108, аналогичные кривые для феррицианида — на рис. 109. Все точки исправленной тафелевской зависимости, полученные при работе с растворами данного электролита различных концентраций, укладываются на общую кривую (рис. 108 и 109). Однако эти зависимости нелинейны они спрямляются только в растворах хлорида цезия (рис. 108), а также при достаточно отрицательных значениях разности Е — фг во всех электролитах. В последнем случае графики почти параллельны друг другу кривым на рис. 108 соответствует значение а=0,3, [c.237]

Необходимые для работы хлориды готовились путем хлорирования газообразным хлором соответствующих металлов. Хлорокись ванадия получали хлорированием предварительно восстановленной пятиокиси ванадия. Полученный продукт имел температуру [c.155]

Заринским [9] были исследованы сульфаты празеодима, неодима и самария. Полученные полярограммы не соответствовали двухступенчатому восстановлению. При исследовании хлоридов этих элементов автор получил полярографические волны с потенциалами полуволн, равными соответственно —1,82 в, —1,81 б и —1,81 в (относительно насыщенного каломельного электрода). Получив величину л, близкую к единице, автор пришел к выводу, что восстановление празеодима, неодима и самария происходит в две стадии, первой из которых является переход из трехвалентного в двухвалентное состояние -1-е Вторую волну восстановления двухвалентных ионов редкоземельных металлов до свободных металлов Заринскому проследить не удалось. [c.289]

Восстановление металлических ионов до свободных металлов в расплавленных солях также во многих случаях успешно может быть осуществлено амальгамами щелочных металлов. Особенно перспективен этот процесс для получения электроотрицательных металлов, обладающих большим сродством к кислороду. Сюда относятся, в частности, процессы восстановления хлоридов титана и циркония до соответствующих металлов [c.69]

Восстановление металлами других галоидных солей. Для получения урана реакцией в бомбе применяли хлориды, бромиды и йодиды однако в про.мышленном масштабе эти процессы не используются. На рис. 2. 54 графически показана энергия образования ряда хлоридов [297]. Хлориды довольно гигроскопичны, а йодиды и бромиды не только гигроскопичны, но также и дороги. Как видно из табл. 2. 16, точки плавления и кипения хлоридов ниже, чем соответствующих четырех- и трех-фторидов. Были предложения использовать эти преимущества, а также большую растворимость шлаков в воде для проведения реакций в паровой фазе на оборудовании, допускающем непрерывный процесс. Из-за отсутствия необходимых кинетических данных для основных [c.98]

Металлотермия. Металлотермия основана на окислительно-восстановительных реакциях, протекающих между соединениями металлов — оксидами, хлоридами, сульфидами — и сравнительно более активными элементарными металлами. Для восстановления металлов из оксидов часто применяется порошкообразный алюминий. В этом случае процессы получения соответствующих металлов называются алюмино-термическими. Посредством алюминотермии металлы могут быть выделены из оксидов, теплоты образования которых в расчете на грамм-эквивалент меньше теплоты образования окиси алюминия. Алюмино-термический процесс используется для получения из оксидов сравнительно тугоплавких металлов ванадия, хрома, молибдена, марганца и др. [c.274]

Сначала он предполагал, что количество дэвия достигает 0,035—0,045%. Интерес к сообщению Керна был утрачен после того, как Мале [4] в 1898 г. повторил работу Керна. Для этого он использовал 15 г остатка из 35 кг русских платиновых минералов. Остатки содержали нерастворимые вещества (кварц, циркон, а также осмий и иридий) и растворимую часть, из которой был приготовлен предполагаемый двойной хлорид данного элемента и натрия. Полученная соль при восстановлении в водороде и отмывании щелочного хлорида перешла в металл, который составлял 37,1% веса соли. Полагая, что вещество представляет собой индивидуальное соединение, соответствующее формуле КагВаСТе, оказалось возможным указать атомный вес 151,5 если же принять формулу КазВаС1д, то он составит 165. [c.94]

ГАЗОФАЗНЫЕ ПОКРЫТИЯ - покрытия, образующиеся вследствие взаимодействия паров летучих соединений металлов и неметаллов с поверхностью нагретых изделий вид защитных покрытий и покрытий спец. назначения. При формировании Г. п. происходит разложение или восстановление паров летучих соединеню с образованием твердофазных и газообразных продуктов. Твердофазные продукты оседают на поверхности изделия, образуя покрытие, а газообразные продукты, как правило, непрерывно удаляются. Газофазным осаждением наносят металлы (в особенности тугоплавкие), их сплавы, металлиды, некоторые кислородсодержащие и бескислородные тугоплавкие соединения, покрытия на основе окислов, карбидов, боридов, нитридов, силицидов, кера-мико-металлических материалов. Наряду с покрытиями на основе материалов высокой чистоты этим методом получают стехиометрические соединения, выращивают эпитаксиальные слои (см. Эпитаксия), монокристаллы. Различают процессы создания Г. п. высокотемпературные (т-ра выше 800° С) и низкотемпературные (т-ра ниже 600— 800° С). При высокотемпературном процессе образование Г. п. происходит вследствие термического разложения паров неорганических соединений, гл. обр. фторидов, хлоридов, бромидов и йодидов. Для получения покрытий в виде сплавов смешивают пары хим. соединений нескольких металлов. При нанесении тугоплавких соединений используют смесь пара, в к-рую наряду с галогенидами металлов вводят добавки, содержащие (в соответствии с получаемым соединением) углерод, азот, бор, кислород или кремний. Высокотемпературный процесс покрытия изделий ниобием из его йодида осуществля- [c.245]

В литературе описан ряд методов получения дихлоридов самария, евроиия и иттербия восстановление безводных три-хлоридов металлом данной солн [2], щ1нком [3] и водородом [4] взаимодействие соответствующего металла с хлоридом аммония в жидком аммиаке [5], гидратированных три-хлоридов с хлоридом цинка и хлоридом аммония или цинка в вакууме [6] взаимодействие окислов этих металлов с цинком, хлоридом цинка, хлоридом аммония или хлористым водородом [7] взаимодействие окислов с парами тионилхлорида [8]. [c.112]

Некоторые безводные хлориды, например СгС1г, РеСЬ, Т1С1з и другие, в которых элементы находятся в низшей степени окисления, получаются восстановлением высших хлоридов водородом. Поскольку большинство исходных хлоридов сильно гигроскопично, восстановление следует проводить в тех же установках, в которых получают хлориды. После получения хлорида трубку охлаждают, хлор вытесняют водородом и после этого трубку нагревают до соответствующей температуры, продолжая пропускать над хлоридом водород. Предварительно водород испытывают на чистоту, чтобы убедиться в полноте вытеснения хлора. Восстановление проводят при температуре, указанной в инструкциях, об окончании восстановления хлорида до металла судят по прекращению образования хлористого водорода. Для этого конец газоотводной трубки опускают в пробирку с раствором нитрата серебра. Если же получают низший хлорид, который может восстанавливаться до металла, то об окончании реакции судят по изменению цвета исходного и цвету получаемого хлорида. [c.51]

Образование металл-углеродной связи путем реакции комплекса переходного металла с органическим галогенидом, за которым следует внедрение по этой связи монооксида углерода и алкина, является потенциально ценным методом синтеза сложных эфиров и лактонов. Как и в соответствующих реакциях, приводящих к образованию карбоновых кислот, аллилникелевые комплексы проявляют ярко выраженную тенденцию к тому, чтобы внедрение алкина происходило прежде, чем внедрение СО. Так, из аллилхлорида, ацетилена, монооксида углерода и метанола при обычных условиях [76] был получен 1 ис-метилгексадиеноат [схема (6.87)]. Каталитическая система состоит из хлорида никеля, тиомочевины, оксида магния (для нейтрализации НС1, образующегося в результате реакции) и сплава марганца с железом для предварительного восстановления никеля(II) в никель (0). [c.221]

Процессы, при которых имеют место взаимные превращения химической и электрической энергии, называются электрохимическими процессами, а наука, изучающая их, электрохимией. Подобного рода процессы имеют самое широкое распространение в производственной практике, являясь основой ряда крупнейших отраслей промышленности, как-то а) производства едких шелочей (NaOH и КОН) и хлора путем электролиза водных растворов хлоридов соответствующих щелочных металлов (Na l или КС1) б) синтеза некоторых неорганических и органических продуктов при помощи электролитического окисления или восстановления исходных веществ (получение хлоратов, персульфатов, перхлоратов, перборатов, перманганата, йодоформа и др.) [c.343]

В которых один неспаренный электрон приходится на каждый атом металла. Предполагается, что это связано с димеризацией комплекса с образованием связи между двумя атомами металла. Уильямс [21 ] отметил, что ё-электроны и с1-орбитали элементов с небольшим числом (З-электронов, по-видимому, легко доступны для лигандов, что в случае соединений Мо(У) приводит к димеризации. Эту склонность к образованию димеров нужно учитывать при обнаружении по спектрам ЭПР низкоспинового состояния восстановленной ксантиноксидазы. Было высказано предположение, что интенсивность спектра ЭПР, соответствующая всего 37% полного содержания молибдена, объясняется существованием равновесия между парамагнитным мономером и диамагнитным димером. В модельных комплексах Мо(У) в водном растворе число неспаренных электронов, обнаруживаемых методом ЭПР, еще меньше (менее 1 %). Отсюда следует, что биологические системы способны стабилизировать мономерные комплексы Мо(У). Специфические эффекты стабилизации могут также регулировать баланс между состояниями окисления. Такая регуляция имеет существенное значение, если молибденсодержащие ферменты эффективно функционируют как электрон-транспортные реагенты, поскольку процессы переноса электрона между молекулами, протекающие с низкими энергиями активации, возможны только в случае подходящих соотношений между окислительно-восстановительными потенциалами компонентов. Данные, полученные Уильямсом и Митчеллом [18], показывают, каким образом достигается регуляция окислительно-восстановительных потенциалов в случае молибдена. Эти авторы обнаружили специфическую стабилизацию Мо(1У) цианид-ионами, повышение устойчивости Мо(У1) по сравнению с Мо(111) при наличии гидроксила в качестве лиганда и примерно одинаковую устойчивость Мо(1П) и Мо(У) в присутствии хлорида и тиоцианата. При нейтральных рн окислительно-восстановительные потенциалы пар Мо(У1)/Мо(У) и Мо(У)/Мо(1П) находятся в интервалах от —0,2 до —0,4 В и от —0,6 до —1,0 В соответственно. Таким образом, первая пара близка по своему окислительно-восстановительному потенциалу к флавиновьш системам (около 0,25 В), тогда как вторая пара имеет потенциал, выходящий за пределы обычных окислительно-восстановительных потенциалов биологических систем. Однако способность меркаптоуксусной кислоты ( около —0,30 В) восстанавливать Мо(У) до Мо(1П) показывает, каким образом окислительно-восстановительный потенциал молибденовой пары может быть смещен в область, в которой протекают биологические реакции, путем преимущественной стабилизации состояния с меньшей степенью окисления ([21], см. также гл. 15). [c.267]

Восстановление Ti U алюминием, натрием, сурьмой, серебром или цинком неизбежно сопровождается попутным получением хлорида соответствующего металла-восстановителя. Между тем полное разделение смеси Ti U и хлорида другого металла довольно затруднительно, поэтому представляет интерес использование в ка- [c.265]

Для препаративного получения хлоридов и оксихлоридов ниобия и тантала обычно используют соответствующие металлы, оксиды или сульфиды. Описаны [09, с. 599] методики синтеза Nb ls взаимодействием ЫЬгОв с тионилхлоридом в запаянной трубке при 200 °С. Низший хлорид Nb U получают восстановлением железом, а Nb ls — восстановлением алюминием или водородом. [c.338]

Таким образом, предсказать форму аналитического сигнала, как и следовало ожидать, при использовании принятой в этой работе модели оказалось невозможным. Однако удалось определить весьма важные для практики параметры, и прижде всего так называемую температуру появления Та, т. е. температуру, соответствующую моменту появления сигнала абсорбции (точнее, моменту, когда величина сигнала A = 2sa), и энергию активации. Были проведены опыты с хлоридами и нитратами свинца, меди, кобальта, никеля, железа, хрома, кальция, магния, кадмия, цинка, марганца, алюминия и хлоридом олова в виде растворов в 5%-ных хлористоводородной и азотной кислотах, соответственно, а также растворами молибдата аммония и ванадия и олова в NaOH, и амальгамами свинца и меди. Во всех случаях определяли температуру появления, а также энергию активации. Полученные данные представлены в табл. 2.4. Кроме того, в ней приведены значения AG реакции восстановления металла для температур, ближайших к температуре появления. [c.99]