Длины связей и валентные углы

Рис. 21-17. а-Спираль, тип свертывания белковой цепи, обнаруживаемый как в фибриллярных, так и в глобулярных белках. -Спираль была предсказана Л. Полингом и Р. Кори на основе экспериментов по модельному построению белков с учетом длин связей и валентных углов, полученных в результате рентгеноструктурных исследований отдельных аминокислот и полимеров из двух-трех аминокислот. Впоследствии эта структура была обнаружена в белках волос и шерсти, в кератине кожи и в таких глобулярных белках, как миоглобин и гемоглобин. [c.316]

Длины связей и валентные углы комплексов VI-VII и свободных нитрилов [c.156]

I. Длина связей и валентные углы. Длиной связи называют [c.61]

ГГ. Длина связей и валентные углы. Длиной связи d называют расстояние между центрами атомов, образующих данную связ / ля приближенного вычисления d можно применить соотношение, основанное на допущении, что каждый атом вносит постоянный вклад в межъядерное расстояние [c.58]

Проверяют соответствие составленной структурной формулы значениям длин связей и валентных углов, полученным исходя из магнитных и электрических свойств соединения. [c.180]

Вычисление геометрической структуры молекулы в основном состоянии можно проводить, находя минимум полной энергии в зависимости от длин связей и валентных углов. Существует второй путь, более простой, но менее строгий. Считая, что валентные углы в сопряженных системах близки к 120° (рентгеновские данные подтверждают, что отклонения обычно не более 3—4°), можно вычислять длины связей, используя соотношение (8.60). В тех случаях, когда были проведены расчеты геометрии с прямой минимизацией энергии и по соотношению порядок связи — длина связи (8.60), рассчитанные двумя способами величины отличались в среднем на 0,001—0,002 А. [c.287]

Описанная схема имеет ряд недостатков, связанных с тем, что искажения длин связей и валентных углов трактуются независимо. На самом деле удлинение одной связи при укорочении другой, или уменьщение одного валентного угла при увеличении другого часто являются компенсирующими друг друга эффектами. В. К. Михайлов и В. А. Шляпочников предложили усовершенствование методики, связанное с учетом взаимовлияния искажения длин связей и валентных углов при одном и том же атоме. [c.79]

Как особый вид движения с большой амплитудой рассматривается обычно и внутреннее вращение, как, например, вращение двух фрагментов СНз друг относительно друга в этане (см. 44). Однако и здесь изменения длин связи и валентных углов внутри фрагментов не происходит. [c.178]

Вычисление геометрической структуры молекулы в основном состоянии можно проводить, находя минимум полной энергии в зависимости от длин связей и валентных углов. Существует второй [c.250]

Длины связей и валентные углы [c.360]

Рассчитайте, на каком минимальном расстоянии друг от друга могут находиться центры углеродных атомов, стоящих в положениях 1,3 насыщенной углеродной цепи (длины связей и валентные углы приведены в Приложении II). [c.9]

Благодаря применению современных физических методов исследования появилась возможность с большой точностью определять расстояния между атомами (длины связей) и валентные углы, т. е. получать точные данные о реальной геометрической форме органических молекул. Это дают прямые определения методами рентгенографии и электронографии, вычисления из спектральных данных, из дипольных моментов и др. [c.65]

Физические методы исследования дали возможность с большой точностью определять геометрические параметры молекул — междуатомные расстояния (длины связей) и валентные углы. Эти параметры зависят прежде всего от природы атомов и типа связи между ними, однако определенное (и иногда весьма сильное) влияние оказывает и ближайшее окружение — соседние атомы и связи. При этом валентные углы в пределах нескольких градусов изменяются довольно легко, нарушение же нормальных межатомных расстояний требует значительной энергии. [c.17]

В табл. 1 дается характеристика связей различных типов . Помимо геометрических параметров — длин связей и валентных углов, в таблице приведены и другие характеристики — энергии связей, их полярности и поляризуемости. Эти последние формально не имеют отношения к предмету стереохимии, фактически же весьма важны при любом теоретическом рассмотрении свойств молекул. [c.17]

Каждой химической связи можно дать точную количественную характеристику энергию связи (см. 1.12), геометрические параметры — длины связей и валентные углы, а также электронные параметры — полярность и поляризуемость ( 1.12). [c.226]

Со строением молекул, их движением и взаимодействием связаны механические, тепловые, электрические, магнитные и многие другие свойства вещества. Молекулы непрестанно волнуют воображения ученых, являются объектом исследования в физике, химии, молекулярной биологии, физике полимеров, медицине. Определяются состав молекул, их размер и форма, длины связей и валентные углы, поляризуемость и дипольные моменты, частоты и амплитуды колебаний атомов и другие величины. В зависимости от состава и своего строения молекулы характеризуются различной степенью устойчивости к нагреванию, потоку радиации и другим физическим воздействиям. Строение же молекул, т. е. расположение атомов в них, предопределяется электронной конфигурацией атомов и характером химических связей между ними. [c.114]

Существует несколько хороших введений в теорию графов [15—17] , доступных для химиков. Если говорить кратко, то граф возникает, когда длины связей и валентные углы в молекуле по- [c.238]

Конформации гетероциклических колец. — Приведенная ниже схема дает представление о длинах связей и валентных углах у соединений кислорода, углерода и азота [c.78]

Колебания представляют собой особый вид движения атомы в любой молекуле постоянно меняют свои относительные положения при любой температуре (даже при абсолютном нуле), оставляя неподвижным центр масс молекулы. С точки зрения геометрии молекулы эти колебания постоянно меняют длины связей и валентные углы. 0 этой главе мы попытаемся применить концепцию симметрии для описания колебаний, следуя главным образом методологии авторов следующих книг [1-3]. Наше краткое изложение - это лишь еще одно указание на важность применения соображений симметрии. Вышеупомянутые книги вместе с двумя основополагающими монографиями [4, 5] по колебательной спектроскопии можно рекомендовать для дополнительного чтения. Наша же основная цель будет состоять в том, чтобы в простой форме ответить на следующий вопрос какие сведения о внутреннем движении молекулы можно извлечь, зная лишь ее точечную группу симметрии [c.227]

Изометрические молекулы. Молекулы, имеющие одну и ту же молекулярную формулу, одни и те же скалярные свойства и межатомные расстояния, а вследствие этого — одинаковые длины связей и валентные углы. Соединения, состоящие из изометрических молекул, обладают одинаковыми химическими и физическими свойствами в ахиральном окружении. [c.157]

Пространственное расположение sp -орбиталей в молекуле этана показано на рис. 13-18,а экспериментально установленные значения длин связей и валентных углов показаны на рис. 13-18,6. Молекулы пропана (СНз— Hj—СН3), бутана ( Hj— Hj— Hj—СН3) и большого класса углеводородов с линейными и разветвленными цепочками атомов углерода, включая различные фракции керосина, бензина и парафинового воска, могут быть построены при помощи тетраэдрически гибридизованных орбиталей углеродных атомов, которые перекрываются друг с другом и с 15-орбиталями атомов водорода. Подобные углеводороды называются насыщенными, потому что в них каждый атом углерода использует все четыре валентные орбитали для соединения с другими атомами посредством а-связей. [c.566]

В целом необходимо <>гметить, что РМЗ наиболее корректен при расчете теплот образования молекул 1,3-диоксанов при определении расчетных длин связей и валентных углов следует отдавать предпочтение АМ 1, РМЗ и отчасти ММ+. [c.282]

Строение бензохииона подтверждено рентгеноструктурным анализом методом дифракции электронов определены длины связей и валентные углы в его молекуле. Ниже приведены длины связей в молекулах бензохииона и некоторых других соединений (в нм) [c.87]

Наиболее полные и точные результаты, включая сведения о длинах связей и валентных углах, дает рентгеноструктурный анализ. Однако часто его применять не удается, так как либо не выращен монокристалл вещества, либо речь идет об изучении частицы, присутствующей в растворе и вдобавок в микроконцентрациях. В таких случаях обычно применяют совокупность других методов, результаты которых взаимно дополняют друг друга. Так, молекулярная электрическая проводимость аддукта РС15-КеС15 в ацетонитриле (выбран неводный растворитель во избежание гидролиза) соответствует электрической проводимости двух однозарядных ионов. На этом основании для данного соединения была предложена формула [Р С14]+ [КеС1б] , а ИК-спектр соединения дал добавочные сведения, говорящие в пользу такого строения. [c.27]

В табл. 64 приведены результаты расчетов методом N00/2 длин связей и валентных углов ряда молекул, сопоставленные с опытными значениями. Метод СН00/2 удовлетворительно предсказывает геометрические характеристики углеводородов. Так, среднее отклонение в длинах связей от экспериментальных величин не превышает 0,05 А, причем рассчитанные длины связей всегда меньше экспериментальных, а в валентных углах среднее отклонение не более 1,5°. Для молекул, содержащих гетеооатомы. отклонения возрастают. [c.347]

Свободное вращение вокруг связей ограничено не только в молекулах, содержащих двойные связи. В насыщенных циклических углеводородах вращение вокруг а-связей, образующих кольцо, затруднено, поскольку вызывает деформацию длин связей и валентных углов. В этом случае также могут образоваться цис-транс-тоиеры с различной ориентацией заместителей относительно плоскости кольца. Это можно проиллюстрировать на примере 2,2,4,4-тетраметилциклобутан-1,3-диола. Физические и химические свойства этих стереоизомерных соединений различ- [c.219]

Длины связей и валентные углы нитрилов НОСНгСНзСМ [c.14]

В структурах некоторых молекул можно заметить удивительное постоянство так называемых 1,3-контактов. Символ 1,3>< означает, что взаимодействие относится к двум атомам в молекуле, разделенным третьим атомом. Приближенное равенство таких расстоя1шй между валентно-несвязанными атомами в молекуле ОКРз -особый случай. Обычно же наблюдается постоянство определенных 1,3-расстояний в последовательности родственных молекул. Существенно и то, что такое постоянство 1,3-расстояний может сопровождаться значительными изменениями длин связей и валентных углов внутри рассматриваемой тройки атомов. Внутримолекулярные 1,3-взаимодействия были также вызваны внутримолекулярными взаимодействиями Ван-дер-Ваальса, для которых Бартелл [53] по аналогии постулативно ввел систему внутримолекулярных 1,3-радиусов. Эти 1,3-радиусы для валентно-не-связанных атомов по величине занимают промежуточное положение между соответствующими ковалентными и традиционными вандерва-альсовыми радиусами для некоторых элементов эти данные приведены в табл. 3-5. [c.138]

Карбоновые кислоты содержат содержат функциональную карбоксильную груниу СООН, связанную с радикалом или атомом водорода. Ннже приведены длины связей и валентные углы в муравьиной и уксусной кислотах [c.1390]

Для простейшего ацилхлорида - формилхлорнда - нет данных по длинам связей и валентных углов, так как это соединение нестабильно даже прн -60°. Такие [c.1418]

Молекулы типа асимметричного волчке. В этом случае все моменты инерции различны 1 ф1 ф /с> точного аналит. выражения для вращат. терма как ф-цин квантовых чисел нет, а система энергетич. уровней м. б. представлена как нечто промежуточное между случаями вытянутого и сплюснутого симметричных волчков. Сложность системы уровней и правил отбора приводит и к усложнению наблюдаемых В. с. Тем не менее для ряда молекул рассматриваемого типа, напр. SO2, Hj lj, этиленоксида и др., проведен полный анализ B. . и определены длины связей и валентные углы. [c.430]

Оси. задачи К. систематика кристаллич. структур и описание наблюдающихся в них типов хим. связей интерпретация кристаллич. структур (т.е. выяснение причин, определяющих возникновение данной структуры) и предсказание структур изучение зависимости св-в кристаллич. в-в от их структ ры и характера хим. связи (см. Ионные кристаллы, Кова.чентные кристаллы, Металлические кристаллы, Моле-ку.гчрные кристаллы). В рамках стереохим. аспекта обсуждаются кратчайшие межатомные расстояния (длины связей) и валентные углы, рассматриваются координационные числа и координационные полиэдры. Кристаллоструктурный аспект включает анализ относит, расположения атомов, молекул и лр. фрагментов структуры (слоев, цепей) в пространстве кристаллич. в-ва. При интерпретации кристаллич. структур и их предсказании Широко используют понятие атомных радиксов, ионных радиусов, принцип плотной упаковки атомов и молекул. Нек-рые сравнительно простые кристаллич. структуры удается предсказать путем минимизации потенц. или своб. энергии, к-рая рассматривается как ф-ция структурных параметров. [c.536]

Укладка молекул в М. к. осуществляется по принципу плотной упаковки. Стремление к плотной упаковке часто приводит к тому, что молекула в кристалле утрачивает собств. элементы симметрии (кроме центра симметрии), однако из-за слабости межмолекулярных ван-дер-ваальсовых взаимод. по сравнению с ковалентными связями искажения собств. симметрии невелики. Типичный пример-нафталин, своб. молекула к-рого кроме центра имеет три зеркальные плоскости симметрии, но в кристалле сохраняется лишь центр-плоскости симметрии утрачиваются, что проявляется в небольших искажениях длин связей и валентных углов. Молекула с центром симметрии в кристалле практически всегда располагается в центре кристаллич. симметрии (правило центросимметричиости). [c.117]

Конформация (от лат. onformatio—форма, построение, расположение) молекул— геометрические формы, которые могут принимать молекулы органических соединений прн вращении атомов или групп атомов (заместителей) вокруг простых связей при сохранении неизменным порядка химической связи атомов (химического строения), длины связей и валентных углов. Молекулы, отличающиеся только своей К., называют поворотными изомерами. Примером могут служить несколько плоских конформаций молекул пентана [c.70]

Математическое выделение одного изомера из всего множества может быть сделано за счет ограничений, налагаемых на возможные движения ядер Эти ограничения можно реализовать двояким способом либо ввести жесткие запреты на возможную область движения ядер атомов (ограничивающие сферы в системе декартовых координат, связанных с молекулой), либо с помощью потенциалов специальной формы в системе координат, описывающих относЕпельное расположение ядер (в терминах, например, меняющихся около фиксированных равновесных значений длин связей и валентных углов) Возможность наблюдения дифрающон-ной картины при прохождении, например, рентгеновского излучения через молекулярные кристаллы или дифракции элекгронов в методе электронографического анализа вполне четко показывает, что такое ограничение не является чем-то искусственным и вполне соответствует экспери-мешу Эти же эксперименты показывают что обычные движения ядер совершаются в малых областях порядка сотых долей ангстрема Область движения электронов несравненно больше [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология