Реакции азотсодержащих соединений с амидами кислот

Реакции азотсодержащих соединений с амидами кислот [c.468]

Кроме рассмотренных выше методов получения аминов из других азотсодержащих соединений весьма важными для синтеза первичных аминов являются перегруппировки к атому азота (обладающего секстетом электронов), имеющие место при реакциях расщепления амидов (перегруппировка Гофмана) и азидов (перегруппировка Курциуса) кислот, а также оксимов кетонов (перегруппировка Бекмана). [c.60]

Окислительным аммонолизом называют одностадийный процесс синтеза нитрилов, имидов и амидов кислот и других азотсодержащих веществ путем сопряженного окисления органических соединений и аммиака молекулярным кислородом [1, 2]. Реакцию обычно проводят в газовой фазе в присутствии гетерогенных катализаторов из окислов переходных металлов. Протеканию ее часто способствуют добавки паров воды, галогенов, галогенсодержащих органических и неорганических соединений, производных серы и других веществ. Однако в ряде случаев окислительный аммонолиз вполне успешно идет и в условиях, весьма существенно отличающихся от описанных. Так, например, окислительный аммонолиз парафиновых углеводородов и алкилбензолов можно осуществить в жидкой фазе с гомогенными катализаторами [3—6]. Без каких-либо катализаторов можно провести окислительный аммонолиз лигнина в водно-аммиачной среде под давлением кислорода [7—9]. [c.123]

Многочисленные реакции обмена, окисления — восстановления, аммонолиза, реакции неметаллов (фосфора, серы, иода) и металлов, растворимых в КНз, органических соединений (спиртов, карбоновых кислот, альдегидов и кетонов, алкилсульфокислот, алкил- и арилсульфоновых кислот, амидов и амидинов, гетероциклических азотсодержащих оснований) и др., протекающие в жид- [c.85]

Ацилирование азотсодержащих соединений эфпрами карбоновых кислот. Дв ствие эфиров карбонових кислот па аммиак, первичные и вторичные амины при обычно уже в довольно мягких условиях, к образованию амидов карбоновых кис Аналогичные реакции офиров нарбоновых кислот с гидразином и гддроксилам являются важнейшими методами получения простых гидразидов карбоновых и гидроксамовых кислот. [c.454]

В отличие от других электрофильных реагентов альдегиды в присутствии кислот очень часто реагируют с нитрилами в соотношении 1 2 конечными продуктами этой реакции являются бис-амиды, (КС0ЫН)2СНК В данной главе рассмотрены также другие катализируемые кислотами реакции нитрилов, в частности реакции а-окси- и а-аминонитрилов с альдегидами, приводящие 1 лавным образом к образованию оксазолов и других азотсодержащих гетероциклических соединений, и внутримолекулярные реакции функциональна групп в некоторых кетонитрилах. Эти. реакции приводят к циклизации и протекают в присутствии кислот и оснований. [c.289]

Соединения, рассматриваемые в данной главе, были предметом ряда ранее опубликованных обзоров. Двумя наиболее важными являются двухтомная монография Смита Ациклические азотсодержащие соединения [1], опубликованная в 1965—1966 гг., и книга Химия, амидов под редакцией Забицкого [2], вышедшая в 1970 г. В последней работе не рассматривались гидроксамовые кислоты, однако обзор способов получения этих соединений был составлен Сандлером и Каро [За], а их структура и реакции обсуждены в обзоре Бауэра и Экснера [36]. [c.389]

Результаты экстрагирования твердых топлив минеральными кислотами указывают, что только из топлив низкой степени обуглероживания возможно непосредственно извлечь азотсодержащие соединения. Такие экстрагируемые вещества включают протеины и продукты их гидролиза вместе с аминами, амидами и азотсодержащими гетероциклическими соединениями основного характера. Азот, присутствующий в топливах высокой степени обуглероживания, не извлекается минеральными кислотами, что также верно и для сырой нефти. Повидимому, в процессе углеобразования склонные к реакциям амино- и имино-грунпы, которые присутствуют в топливах низкой степени обуглероживания, вступают во взаимодействие с другими группами, такими, как карбоксильная, гидроксильная, карбонильная и метоксильная, благодаря чему группы, имеющие основной характер, превращаются в группы, не обладающие свойствами оснований. Азот при этом вступает или в самый цикл или становится в положение связующего атома между отдельными циклами при этом, в силу сложности молекулы или нри наличии в ней кислых групп, основной характер азота теряется. [c.112]

Карбонилирование азотсодержащих соединений в последние годы кроме теоретического приобретает все большее практическое значение ввиду доступности исходного сырья и ценности получающихся продуктов. В реакцию с окисью углерода вступают азотсодержащие соединения с двойной или тройной связью азот— углерод (основания Шнффа, оксимы, фенилгидразоны, семикарба-зоны, азины, нитрилы), с двойной связью азот—азот (азосоединения), со связью азот—азот (гидразины), азот—водород (амины, имины и амиды кислот), азот—кислород (нитросоединения). [c.113]

НН, окислы азота и др.) также участвуют в окислительном процессе, аммиаку на схеме сопряженного окисления (стр. 38) тоже следует отвести место добавки б . В этой связи особый интерес представляет то, что в условиях сопряженного окисления аммиак поставляет органическому веществу азотсодержащие фрагменты, в результате чего образуются аминосоединения, амиды,, имиды и нитрилы карбоновых кислот. Еще больше возможностей для сопряжения появляется в тех случаях, когда в реакционной системе присутствуют углеводород, кислород, аммиак (или другие азотсодержащие соединения), гетерогенный катализатор и добавки паров воды. Несмотря на очевидную сложность такой смеси, этим путем целевые азотсодержащие продукты часто удается получить с весьма высоким выходом. На основе сопряженного окисления в присутствии аммиака в начале 50-х гг. в ИХН АН КазССР была разработана реакция окислительного аммонолиза органических соединений [93, 94], которая сейчас широко используется для синтеза нитрилов и имидов [c.40]

В предыдущем разделе уже было рассмотрено взаимодействие трифенилсилиллитня с представителями некоторых классов азотсодержащих органических соединений (амидами и нитрилами карбоновых кислот). Этот раздел посвящен реакциям RaSiM с другими классами азотсодержащих соединений — аминами, кетиминами и азосоединениями. [c.61]

Систематическое исследование кинетики изотопного обмена азота между жидким аммиаком, меченным изотопом азота N и органическими азотсодержащими соединениями разных классов в зависимости от их строения позволило А. И. Бродскому и Л. Л. Стрижак (Л. Л. Гордиенко) найти закономерности и предложить механизмы обмена. Так, обмен в аминах объяснен реакцией бимолекулярного нуклеофильного замещения, а обмен в амидах кислот — реакциями, аналогичными процессам гидролиза эфиров. Показана связь механизма обмена азота в соединениях с группой N [3 и механизма других реакций подобных веществ. [c.22]

Из азотсодержащих соединений, способных присоединяться по месту двойной связи молекулы акрилонитрила, следует отметить также амиды карбоновых и сульфоновых кислот. В присутствии щелочных катализаторов можно, нанример, циаиэтилировать фталимид [2488] или формамид и его N-монозамещенные [2489], ащ тамнд и бутансульфамид [2490]. Количественно протекающая реакция присоединения формамида была исиользована для синтеза Р-аланина. [c.497]

Восстановление азотсодержащих соединений а) Нитросоединения СНзСНгСНСНз СНзСНаСНСНз эфир 1 N02 КНз 2-Нитробутан 2-Аминобутан (85%) Литийалюминийгидрид — удобный реагент для восстановления нитросоединений, нитрилов, амидов, азидов и оксимов до первичных аминов. Возможно также каталитическое гидрирование. Ароматические соединения лучше всего восстанавливаются водородом, образующимся при реакции металла с кислотой или полисульфидами аммония или натрия (см. гл. 24). Восстановление К-замещенных амидов приводит к вторичным аминам [c.22]

Можно применять также ароматические и алифатические диамиды. Типичным представителем этого ряда является продукт реакции и-фенилендиамина с избытком олеиновой кислоты [31]. Высшие жирные ацильные производные гипотетического метилендиамина получают из 2 молей амида стеариновой кислоты и 1 моля формальдегида [32]. Описаны различные пеногасящие средства, у которых две крайние жирные ацильные группы соединены с бифункциональным амином, содержаш,им сложные амидогруппы между двумя аминогруппами [33]. При этом, по литературным данным, несимметричные диамиды или полиамиды во многих случаях не менее эффективны, чем симметричные [34]. К противопенным средствам для паровых котлов относятся также амиды [35] и гидразиды [36], обладающие также сложноэфирными промежуточными группами, высшие сульфамиды и дисульфамиды [37 и высокомолекулярные имидазолины [38]. Кроме амидов и других азотсодержащих соединений, для этой цели применяются полигликоли и их производные высокого молекулярного веса. Полигликоли должны содержать достаточное количество звеньев эфира пропиленгликоля или гликоля с более длинной цепью, чтобы быть нерастворимыми в воде. Оптимальными считаются молекулярные веса гораздо выше 1000 наиболее подходящими, по-видимому, являются соединения с молекулярным весом 5000—7000 [39]. Описаны также сложные и простые диэфиры гликолей и полигликолей [40], а также аналогичные кислородсодержащие соединения, имеющие, кроме эфирных групп, еще и ацетальную связь [41]. [c.510]

Несмотря на большое число исследований, общий характер рассматриваемых реакций остается еще не до конца ясным. Как и с другими нуклеофилами, реакции тииранов с аминами приводят к мономерным продуктам конденсации или полимерам. Последние в ряде случаев являются единственными продуктами реакции. Так, к настоящему времени не удалось получить мономерные аддукты тииранов с аммиаком, гидроксиламином, гидразином. Совсем отсутствуют сведения о реакциях 2-меркаптоалкилирования амидов и имидов кислот и т. д. Перечень азотсодержащих соединений, вовлеченных в реакции с тииранами, значительно беднее, чем перечень используемых в реакциях с ос-окисями алкенов. [c.212]

До сих пор мы рассматривали электрофильные свойства трех валентного фосфора. Однако в большинстве реакций соединенш фосфора(III) отчетливо проявляется его нуклеофильный характер причем особенно ярко, если фосфор связан с азотом, н менее зна чительно — в кислородных соединениях, вследствие чего, например амидофосфиты присоединяют кислород и серу более энергично нежели триэфиры фосфористой кислоты. Амиды проявляют также бодее высокую по сравнению с триэфирами реакционную способность по отношению к алкилгалогепидам, образуя при этом псев-дофосфониевые соли (28), и к галогенам, давая галогенфосфониевые соли (29) и (30) [22]. Более высокая стабильность азотсодержащих солей обусловлена, вероятно, отсутствием сколько-нибудь значительной движущей силы для их распада, поскольку энергия связи P=N значительно ниже энергии связи Р=0. [c.680]

Первичные, вторичные и третичные амины отличаются от соединений других классов, содержащих азот, присущими им основными свойствами. Даже плохо растворимые в воде амины, основность которых нельзя определить при помощи индикаторной бумаги, образуют соли с минеральными кислотами. Таким образом их -МОЖНО отличить от нейтральных азотсодержащих веществ, например амидов (КСОНИг), М-ациламинов RNH O Hз) или нитрилов (К—СЫ), при помощи простой пробы с кислотой. Соли аминов можно идентифицировать по их взаимодействию с основаниями. Определение основности среды описано ниже в разделе 1. Раздел 2 посвящен реакциям, дающим воз.можность отличать первичные, вторичные и третичные амины. Раздел 3 включает получение кристаллических производных аминов, испОоТьзуемых для их характеристики по температурам плавления. После тренировки на известных веществах эти.м способом можно идентифицировать неизвестные соединения. [c.136]