Аммиак Молекулярные соединения

К образованию ассоциатов способны не только однородные, но и разнородные молекулы, К концу XIX в, были известны многочисленные случаи взаимодействия разнородных молекул с образованием сложных, так называемых молекулярных соединений. Так, например, давно была известна способность аммиака образовывать с хлороводородом соединение, называемое хлоридом аммония [c.65]

Точно установленный состав этого соединения никак ие мог быть объяснен с точки зрения обычных представлений о валентности азота, хлора и водорода. Были известны и другие более сложные соединения, для установления природы которых первоначальное понятие о валентности оказалось явно недостаточным. Альфред Вернер (1866—1919) в 1891 г. для случаев, когда к молекулам соедииений, в которых валентность элементов была полностью насыщена, присоединялись другие молекулы, предложил понятие побочной валентности. Вслед за этим (1893) Вернер разработал координационную теорию для объяснения природы этих молекулярных соединений, которые в дальнейшем были названы комплексными соединениями. В настоящее время механизм образования химических связей в комплексных соединениях вскрыт на основе электронных представлений. Рассмотрим этот механизм на примере образования соединения аммиака с хлороводородом. [c.65]

Некоторые молекулы, хотя они на первый взгляд являются валентно насыщенными системами, так как их валентные электроны попарно заселяют молекулярные орбитали, отнюдь не лишены способности соединяться химическими связями с другими молекулами, не разрывая при этом своих собственных межатомных связей. Одни из этих молекул для этого должны иметь незанятые валентные орбитали, а другие — неподеленные пары электронов. Таким образом, одни молекулы проявляют способность присоединять другие молекулы до тех пор, пока не будут заняты все их валентные орбитали. Как известно, р -орбиталь бора не занята в молекуле ВРз. Поэтому эта молекула присоединяет молекулу аммиака, атом азота которой имеет на валентной орбитали одну пару неподеленных электронов, причем образуется донорно-акцеп-торная связь, почти ничем не отличающаяся от других ковалентных связей. Следовательно, нет оснований называть подобные соединения молекулярными комплексами — это настоящие атомные, а не молекулярные соединения. Связи подобного типа с донорами электронов могут образовать также молекулы — соединения бериллия, алюминия и др. В молекулах типа ВеРг имеются две незанятые валентные орбитали. Благодаря этому фторид бериллия присоединяет две молекулы диэтилового эфира, кислород которого служит донором электронов. Если в молекулах имеются незанятые валентные орбитали и недостаточное количество электронов для их нормального заселения парами электронов, как, например, в молекулах бороводородов, то эти молекулы в ряде случаев соединяются друг с другом путем делокализации всех валентных электронов между всеми молекулярными орбиталями, в результате чего все они оказываются частично заселенными электронами и между молекулами образуются настоящие химические связи. Это относится не только к взаимодействию молекул диборана с образованием высших боранов, но и к конденсации атомов металлов, в результате которой получаются твердые металлы. Атомы металлов также имеют незаселенные валентные орбитали, которые при конденсации сливаются в валентную зону и таким образом становятся достоянием всех валентных электронов. [c.88]

На гидроксиды цинка и кадмия подействовали избытком растворов серной кислоты, едкого натра и аммиака. Какие соединения цинка и кадмия образуются в каждой из этих реакций Составьте молекулярные и ионные уравнения реакций. [c.410]

Аналогично связаны молекулы Н2О в жидкой воде и в твердом льду, а также молекулы NHз и Н2О между собой в меж молекулярном соединении-гидрате аммиака ННз-НзО [c.52]

Закон постоянства состава. Состав молекулярного соединения остается постоянным независимо от способа его получения. В отсутствие молекулярной структуры в данном агрегатном состоянии его состав зависит от условий получения и предыдущей обработки. Возьмем, к примеру, аммиак. Независимо от способов получения (прямой синтез из элементов, разложение аммонийных солей, действие кислот на нитриды активных металлов и т. п.) состав молекулы аммиака всегда постоянен и неизменен на атом азота приходится 3 атома водорода. А для оксида титана (2-[-) состав соединения зависит от условий получения температуры и давления пара кислорода. В молекуле аммиака, состоящей лишь из четырех атомов, исключается изменчивость состава. Оксид же титана (2-f) представляет собой фазу, состоящую из огромного числа атомов (порядка постоянной Авогадро), которая и определяет свойства этого соединения. Это— ярчайший пример перехода количества в качество коллектив из колоссального числа частиц обладает уже новым качеством — непостоянством состава. [c.24]

Примеси, сопутствующие мономеру, растворителю и катализатору, можно разделить на три группы 1) инертные вещества, не оказывающие заметного влияния на ход полимеризационного процесса, например до 10% (масс) пропилена в мономере, до 1,5% (масс) диоксида серы - от ВРз, которые приводят лишь к некоторому замедлению процесса) 2) ингибиторы полимеризации, в присутствии которых снижаются скорость полимеризации изобутилена и молекулярная масса ПИБ (диеновые углеводороды, аммиак, кислородсодержащие соединения, не имеющие подвижных атомов водорода и др. 3) сокатализаторы, которые в небольших количествах ускоряют полимеризацию изобутилена, повышают молекулярную массу образующихся полимерных продуктов, а в больших количествах оказывают, как правило, отрицательное влияние на процесс (спирты, меркаптаны, органические кислоты, вода и т.п.) [c.294]

Бромид тория нерастворим в жидком аммиаке, но образует с ним молекулярные соединения, содержащие на каждый моль бромида 20, 14, 10 и 3 моля аммиака [7,8]. [c.56]

Эффективными добавками, повышающими прочность связи резиновых смесей с пропитанными и непропитанными вискозными и полиамидными волокнами, являются различные комплексные соединения фенолов с уротропином 120-122 Активный продукт — молекулярное соединение резорцина с уротропином — резотропин. Резотропин представляет белое кристаллическое вещество, слабо растворимое в воде и почти нерастворимое в органических растворителях. Образуется при сливании концентрированных водных растворов резорцина и уротропина при мольном соотношении 1 1. Содержание азота 22—23%. При ПО—120°С конденсируется с образованием нерастворимой смолы и выделением аммиака. [c.206]

Закон постоянства состава. Состав молекулярного соединения остается постоянным независимо от способа его получения. В отсутствие молекулярной структуры его состав зависит от условий получения и предыдущей обработки. Возьмем, к примеру, аммиак. Независимо от способов получения (прямой синтез из простых веществ, разложение аммонийных солей, действие [c.18]

Молекулярные соединения BFg с аммиаком [c.55]

Фтористый бор и аммиак очень энергично вступают в реакцию и образуют молекулярное соединение состава BF3 NHg. [c.55]

Следовательно, атом бора может принять только одну неподеленную пару электронов атома азота одной молекулы аммиака и образовать молекулярное соединение в отношении 1 1. Соединение BFg NHg в определенных условиях, вероятно, способно вступать в дальнейшее взаимодействие с аммиаком по реакции [c.56]

Амиды кислот, а еще лучше их молекулярные соединения со фтористым бором при взаимодействии со спиртами отщепляют аммиак в виде молекулярного соединения со фтористым бором и образуют сложные эфиры по реакции [92, 93] [c.251]

Фтористый бор из большинства молекулярных соединений можно отщеплять аммиаком. Поэтому многие патенты рекомендуют регенерировать ВРз, применяемый в качестве катализатора [c.15]

Молекулярные соединения BF3 с аммиаком [c.60]

Серия соединений, полученных Гофманом с сотр. [124—126], показывает, что аммиачные комплексы цианида никеля могут реагировать с небольшой группой органических веществ, образуя при этом молекулярные соединения. Когда к раствору цианида никеля в водном аммиаке добавляется бензол, то образуется осадок, имеющий состав Ni ( N)2 NH3 СеНе. Тиофен, фуран, пиррол, анилин и фенол аналогично реагируют с аммиачным раствором цианида никеля. [c.124]

Карбоновые кислоты, гидраты кислот, ацетон-вода Амиды кислот, белки Аммиак или гидраты аммония Молекулярные соединения НС1 со спиртами или эфирами Пиридин— фенол [c.97]

Описаны [117] три типа молекулярных соединений 1-й —комплексы образуются в результате притяжения молекул — например твердые молекулярные соединения пикриновой кислоты с некоторыми ароматическими углеводородами -й — комплексы туннельного типа с полостями в кристаллической решетке в виде каналов, например комплексы мочевины или дезоксихолевой кислоты с нормальными алканами, комплексны тиомочевины с углеводородами 3-й — клатратные соединения с полостями в кристаллической решетке в виде клеток, например твердые молекулярные соединения с бензолом, образуемые комплексом цианида никеля с аммиаком Ni(GN)2 NHз. [c.69]

Для идентификации мочевой кислоты иримеиима м у р е к с и д и а я реакция, которая, впрочем, дает положительные результаты и со многими другими пуриновыми соединениями. Эта реакция заключается в том, что остаток после упаривания мочевой кислоты с азотной кислотой при действии аммиака окрашивается в пурпурно-красный цвет вследствие образования мурексида — аммониевой соли так называемой пурпуровой кислоты. При действии азотной кислоты мочевая кислота частично превращается в аллоксантин, молекулярное соединенне аллоксана с диалуровой кислотой, вероятно имеющее приведенное ниже строение при последующей обработке аммиаком аллоксантин образует пурпуровокислый аммоний (мурексид), которому приписывают формулу (I). Для свободной пурпуровой кислоты,очень легко распадающейся при действии гидролизующих агентов на аллоксан и урамил, предпочтительна формула (И) [c.1040]

При изучении зависимости температур кипения молекулярных соединений водорода от номера периода, в котором расположен элемент (рис. 35), было замечено, что вода, фтороводород и аммиак имеют аномально высокие температуры кипения, в то время как Н2О, NF и МНз должны были бы кипеть при —ПО, —150 и —140°С вместо 100, 19,5 и —33°С соответственно. Рост температур кипения с увеличением молек лярной массы соединений отражает усиление ван-дер-ваальсова взаимодействия между молекулами вследствие более легкой поляризации электронных оболочек, построенных с участием атомов больщого размера. Аномально высокие температуры кипения водородных соединений азота, кислорода и фтора объясняются особенностями их состава и строения во-первых, наличием в молекуле атома сильно электроотрицательного элемента (Y), связанного с атомом водорода, что является причиной ориентационного взаимодействия между двумя атомными группами YH [c.93]

Закон эквивалентов. Для молекулярных соединений массовые количества составляющих элементов пропорциональны их химгтеским эквивалентам] при отсутствии молекулярной структуры массовые количества составляющих элементов могут отклоняться от значений их химических эквивалентов. В аммиаке на 1 масс.ч. водорода (его химический эквивалент) приходится точно 14/3 масс.ч. азота. Последняя величина и есть эквивалентная масса азота. Для оксида титана (+2) стехиометрического состава TiO 47,90/2 масс.ч. Ti (эквивалентная масса титана в этом соединении) соединяются с 8 масс.ч. кислорода. В оксиде титана состава TiOo 82 то же количество титана соединяется с 8 0,82 = = б,56 масс.ч. кислорода, т.е. на 8 — 6,56 = 1,44 меньше его эквивалентной массы. Итак, если валовой состав соединения содержит дробные индексы, то массовые количества составляющих элементов отличаются от эквивалентных масс. [c.19]

Одним из наиболее важных соединений фтора является фтористый водород, Подобно тому, как вода является одним из наиболее важных соединений кислорода. Жвдкий фтористый водород во многих отношениях более напоминает воду, чем хлористый водород. Фтористый водород представляет собой прекрасный ионизирующий растворитель, обладает сравнительно высоким удельным весом [20], высокой диэлектрической постоянной, имеет довольно высокую температуру кипения по сравнению со своим молекулярным весом и т. д. Считалось, что эти свойства воды, фтористого водорода и других жидкостей обусловлены ассоциацией молекул благодаря водородной связи. Фтористый водород, однако, сильно отличается от воды по некоторым свойствам, например по поверхностному натяжению [20] и вязкости [21]. Удовлетворительное объяснение этих фактов до настоящего времени отсутствует. В результате изучения жидкой воды и ее растворов было сделано много ценных научных выводов. Исследование жидкого аммиака, родственного соединения, способствовало детальному изучению растворителей такого типа. Изучение фтористого водорода в еще большей степени будет способствовать изучению растворителей, так как ЫНз, НгО и НР являются водородными соединениями трех соседних электроотрицательных соединений первого ряда периодической системы и представляют [c.24]

Титан сильно занижает количество свободных атомов и ионов кальция в исследуемом растворе [463, 1200, 1346]. В пламени кальций связывается титаном с образованием термически устойчивого титаната кальция (GaTiOg) [227, 460, 463]. Вследствие этой реакции уменьшается количество свободных атомов кальция и некоторых его активных в пламени молекулярных соединений. Влияние небольших количеств титана устраняют использованием солей стронция в качестве внутреннего стандарта или связывают титан комплексоном III [1200]. Значительные количества титана удаляют осаждением аммиаком [1435] или оксихинолином [1348]. [c.142]

Одним из первых в 1953 г. провел опыты по абиогенному синтезу биохимически важных соединений С. Миллер (S. Miller). Через газовую смесь, содержащую метан, аммиак, молекулярный водород и пары воды, т. е. имитирующую атмосферный состав первобытной Земли, он пропускал электрические разряды, а затем анализировал образующиеся продукты реакции. [c.191]

Частоты аммиа ка в молекулярных соединениях с последними понижены [9]. Протонные кислоты не дают сколько-нибудь сравнимых эффектов по величине [10]. Отсюда можно сделать вывод, что выявляемые спектральные центры адсорбции, имеющиеся, помимо ОН-групп, на поверхности алюмосиликатного катализатора, обладают выраженными электроноакцепторными свойствами . Свободных протонов на оттре-нированной в вакууме поверхности алюмисиликатного катализатора не замечается, так как при адсорбции на ней газообразного аммиака характерные частоты ио а аммония не появляются. Частоты иона аммония немедленно возникают тш1ько при добавлении паров воды. [c.216]

Вопрос о молекулярных соединениях не нов. В известной монографии Пфейфера описаны тысячи таких соединений. Однако в настоящее время стал возможен новый подход к молекулярным соединениям. Причиной этого является современная структурная теория, внесшая много нового, и современный эксперимеит с применением физических методов исследования. Ушло в прошлое то время, когда главным критерием был кристаллохимический, связанный с выделением в твердом состоянии смешанного соединения, определенного стехиометрического состава. Благодаря изучению МС в растворах спектрофотометрическим методом, стало возможным определять теплосодержание и энтропию образоваиия. Метод дипольных моментов дал возможность судить об изменении полярно Сти при их образовании. Большое значение приобрел ядерный резонанс, позволяющий обнаружить молекулярные соединения там, где другие методы недостаточны. В результате применения новых методов исследования получили большой размах. Комплексное изучение позволило обнаружить случаи наличия водородных связей без изменения частот, но с изменением интенсивностей. Область МС распространилась также на газы. Скорость рекомбинации атомов иода в парах увеличивается в присутствии бензола вследствие образования МС. Не только аммиак в водном растворе существует не в виде изолированных молекул, а в виде ЫНз Н2О, но даже кислород, растворенный в воде, надо рассматривать, как Н2О О2. Опыт показывает, что нельзя пренебрегать наличием молекул Л4 наряду с молекулами Лг. Газы при повышенных давлениях дают молекулярные соединения. Это относится даже к таким смесям, как СО2 с Н2 или с N2. Как известно, даже гидрофобные инертные углеводороды дают гидраты с водой. [c.225]

Фтористый бор из большинства молекулярных соединений можно отщеплять аммиаком. Поэтому многие патенты рекомендуют регенерировать ВРд, применяемый в качестве катализатора в реакциях конденсации, полимеризации, алкоксилирования, ациоксилировапия и других, путем обработки реакционных смесей аммиаком или аминами [51]. Образующиеся при этом твердые, не растворимые в органических смесях комплексы, например ВРд КНд, отделяют и разлагают серной кислотой при 190—200° по реакции [c.17]

BFg NHg является классическим примером молекулярных соединений, образованных путем донорно-акцепторной связи. Впервые это соединение было получено Гей-Люссаком [66], а детально изучено Дэви [67]. Однако Дэви считал, что фтористый бор может соединяться не только с одной молекулой аммиака, образуя BFg NHg, но также с двумя и тремя, давая соединения состава BFg 2NHg и BFg 3NHg, которые представляют водянистые жидкости. При нагревании, на воздухе или в присутствии СО2 или НС1 они легко теряют избыток NHg и снова превращаются в основное соединение BFg NHg. [c.55]

Примерами твердых молекулярных соединений типа III являются соединения, образуемые комплексом цианистого никеля с аммиаком Ni ( iN)2-NJi3, с бензолом, тиофеном, фенолом, пирролом и анилином. Этот комплекс не образует твердых молекулярных соединений с толуолом пли парафинами и циклопарафинами. [c.155]

Аммиачные растворы ди- и трипитросоединенпй интенсивно окрашены. Это свидетельствует о возникновении молекулярных соединений. Видимо, нитропроизводное соединяется с ионом амида (КН2 ), получающимся вследствие диссоциации жидкого аммиака. Поэтому добавление кислоты (К Н) смещает равновесие налево [c.319]