Эпоксиды и спирты

Производные Эпоксиды Спирты, фенолы, простые эфиры [c.408]

Для определения эпоксидных групп в смолах, растворимых в воде, а также для анализа очень разбавленных водных растворов эпоксидов (концентрация 0,5%) или в тех случаях, когда исследуемое вещество содержит, кроме эпоксидов, спирты пользуются методом Свэна . [c.223]

Окись этилена является эпоксидом, наиболее часто употребляемым в этих синтезах. Она применяется для синтеза первичных спиртов, труднодоступных другим нутом. Желаемая реакция протекает не очень легко и для ускорения требует избытка окиси этилена (второго моля) или же повышения температуры процесса. В этих условиях, однако, реакция может стать чрезмерно бурной и выйти из-под контроля экспериментатора. [c.401]

Позднее было установлено, что хлористый аллил образуется при хлорировании пропилена при температуре выше 200°. Эту реакцию практически ведут при 450—500°, благодаря чему скорость-замещения сильно повышается, скорость же присоединения хлора падает почти до нуля. Полученный хлористый аллил гидролизуют в аллиловый спирт, который обработкой хлорноватистой кислотой превращают в монохлоргидрин глицерина. Последний с СаО образует эпоксид, легко превращающийся в глицерин. Весь процесс можно изобразить схемой [c.526]

Первичные алкилгалогениды (хлориды, бромиды и иодиды) легко и с высоким выходом окисляются в альдегиды диметил-сульфоксидом [273]. Аналогичным образом тозилаты первичных спиртов превращают в альдегиды [274], а эпоксиды [275] дают а-гидроксикетоны или а-гидроксиальдегиды [276]. Реакция с участием тозилатов представляет собой косвенный метод окисления первичных спиртов в альдегиды (реакция 19-3). Окисление такого типа можно проводить без выделения промежуточно образующегося сложного эфира. Спирт обрабатывают диметилсульфоксидом, дициклогексилкарбодиимидом (ДЦК) [277] и безводной фосфорной кислотой [278]. При этом [c.297]

N1 — спирты, альдегиды, метилкетоны, циклические кетоны, сложные эфиры (5—9 С), простые эфиры (число атомов С меньше 8), эпоксиды [c.434]

В тех случаях, когда полимеризацию проводят в отсутствие каких-либо добавок, реакция протекает без обрыва цепи с образованием живых полимеров. На практике полимеризацию эпоксидов осуществляют в присутствии алкоголятов, для повышения растворимости которых в систему вводят спирты. Это очень осложняет процесс полимеризации, так как, помимо изменения диэлектрической проницаемости среды и степени диссоциации ионной пары, может происходить образование [c.184]

Окиси непредельных углеводородов, получившие общее название эпоксидов, представляют собой своеобразные внутренние простые эфиры двухатомных спиртов. [c.117]

Из неионогенных моющих веществ мы рассмотрим наиболее распространенные вещества, которые полу чаются взаимодействием эпоксидов (стр. 117) с соединениями, содержащими гидроксильную группу (спиртами, фенолами и др. [c.171]

Разработана методика получения эффективного каталитического комплекса изомеризации эпоксидов на основе бромида магния и лигандов - ДМФА и N-MH. Найдены условия избирательной изомеризации 2-метил-2,3-эпоксибутана в кетон и непредельный спирт. Проведено сравнение реакционной способности предельных и непредельных С3...С8 эпоксидов в реакции изомеризации. Показана возможность синтеза на их основе кислородсодержащих соединений- альдегидов, кетонов, непредельных спиртов. [c.51]

Разработаны новые общие методы синтеза циклических кетонов, спиртов, эпоксидов, гидропероксидов, алифатических дикарбоновых кислот, поликарбоновых кислот бифенила (рук. - профессор Г.Н. Кошель, профессор Т.Н. Антонова) [c.114]

Как известно, окислением называют реакции, связанные с потерей атомом (или молекулой) электронов. Достаточно легко установить происходящие при этом изменения в состоянии окисления реагирующих партнеров для чисто ионных реакций. Однако для превращений ковалентных органических соединений понятия окисление или восстановление далеко не всегда кажутся столь же очевидными. Действительно, если речь идет об окислении первичного спирта в карбоновую кислоту (или обратном процессе), об окислении алкенов в эпоксиды или их превращении в алканы, то ясно, что это все — типичные окислительно-восстановительные реакции. Но уже классификация в тех же терминах таких реакций присоединения по двойной связи, как гидратация или бромирование, и обратных им реакций элиминирования не кажется столь же определенной. Тем не менее и по отношению к подобного рода реакциям можно уверенно использовать понятия окисления и восстановления, если опираться на определенные формальные критерии и принять за начало отсчета степень окисления углерода в алканах (уровень окисления 0). [c.132]

Рассмотрим термодинамику прямого Ькисления углеводородов (кислородом или воздухом) и неполного окисления (с получением гидроперекисей, перекисей, эпоксидов, спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и их ангидридов и т. д.). Большинство этих реакций экзо-термично. АН° имеет большую отрицательную величину, а А5 сравнительно невелико, поэтому изобарный иотенциал имеет отри цательные значения в широком температурном интервале (см., например, рис. 1). Реакции термодинамически осуществимы. [c.131]

Для определения эпоксидных групп в смолах, растворимых в воде, а также для анализа очень разбавленных водных растворов эпоксидов или в тех случаях, когда исследуемое вещество содержит кроме эпоксидов спирты, пользуются методом, основанным на реакции эпоксидных групп с сульфитом натрия ----СНз—СНз + N 2803 + HgO ->----СН-СНз -Ь NaOH [c.230]

Альдегиды, кетоны, эпоксиды, спирты Ароматические соединения и галогеясо-держащие соединения Сложные эфиры и кетоны Углеводороды (особенно с разветвленной цепью) и циклические алканы Спирты, фенолы, алифатические амины Сложные эфиры, жирные кислоты [c.525]

Многие низшие углеводороды, получаемые fl промышленности нефтехимического синтеза (гл. 2), используют в качестве исходного сырья в процессах окисления. Такие процессы охватывают очень широкий диапазон реакций— от небольших изменений структуры углеводорода путем его неполного окисления в эпоксиды, спирты, альдегиды, кетоны и (или) карбоновые кислоты до полного сгорания. Продукты неполного окисления (например спирты, альдегиды и кетоны) тоже Moryt служить исходным сырьем в реакциях окисления. Так, пропилен можно сначала превратить в акролеин, а затем акролеин окислить в акриловую кислоту [c.161]

Окисление в молекуле 4-цианоциклогексена довольно легко идет по двойной связи. При этом в зависимости от условий проведения процесса и применяемого окислителя реакция может протекать с расщеплением или сохранением цикла. В первом случае получаются ди- и трифункциональные соединения (в основном карбоновые кислоты), а во втором — эпоксиды, спирты, карбонильные и другие кислородсодержащие соединения. [c.101]

Как уже отмечено, использование молекулярного кислорода как самого дешевого и экологически чистого окислителя представляется весьма перспективным для создания высокоселективных процессов окисления органических соединений и, в том числе, олефинов. Однако, радикально-цепные процессы окисления олефинов молекулярным кислородом приводят (за редким исключением, например, при окислении норборнена [50]) к образованию большого числа различных кислородсодержащих продуктов — эпоксидов, спиртов, кетонов, кислот. В связи с этим проблемы поиска и исследования каталитических систем, обеспечивающих высокую селективность образования целевых продуктов, в частности эпоксидов, привлекают внимание многочисленных исследователей. Наибольший интерес с этой точки зрения представляет использование монооксигеназ и их химических моделей, а также некоторых кислородсодержащих комплексов металлов переменной валентности, в присутствии которых эпоксидирование молекулярным кислородом протекает в мягких условиях по нерадикальному механизму [7]. [c.30]

Хлоргидрины многих олефинов получены уже давно, в основном при помощи метода Кариуса, но единственным промышленным применением хлоргидринов было использование их для производства этилен-и пропиленгликолей и синтетического глицерина [88]. Производство синтетического глицерина основывается на реакции хлорноватистой кислоты с хлористым аллилом или аллиловым спиртом, а такн<е на гидролизе весьма реакционноснособных эпоксидов, эпихлоргидринов и гли-идов (эпигидриновых спиртов) [c.371]

Эпоксисоединения — оксиран и его гомологи — также можно отнести к классу простых эфиров, однако их реакционная способность значительно выше. Это, по-видимому, объясняется тем, что в эпоксидах, как и в трехчленных циклических углеводородах, имеется значительное угловое напряжение валентные углы деформированы по сравнению с тетраэдрическим. В отличие от простых эфиров сс-эпоксиды способны реагировать не только с иодоводородной кислотой, но и с разбавленными хлороводородной и бромоводородной кислотами с образованием галогенгид-ринов. Эта реакция протекает по механизму, аналогичному взаимодействию галогеноводородов со спиртами. Кроме того, эпо- [c.157]

Несимметричные эпоксиды разветвленного строения, подобно третичным простым эфирам, реагируют по механизму 5, 1, т. е. в протонированном эпоксиде сначала раскрывается цикл с образованием карбокатиона (стадия, определяющая скорость всего процесса), а уже потом происходит в 1аимодействие со спиртом как с нуклеофилом [c.158]

Тиолы можно получить и из спиртов. Один из методов состоит в обработке спирта сероводородом в присутствии такого катализатора, как оксид алюминия [614], но этот метод ограничен первичными спиртами. В другом методе используется фторопиридиииевая соль и N, N-диметилтиокарбамат этот метод применим к первичным, вторичным, аллиловым и бензи-ловым спиртам [615]. При использовании эпоксидов в качестве субстрата получаются -гидроксимеркаптаны [616] [c.141]

Алкилазиды готовят обработкой соответствующего алкилгалогенида азид-ионом [768. Для этой реакции использовали межфазный катализ [769]. Применяются и другие уходящие группы [770]. Например, первичные и вторичные спирты можно превратить в азиды действием дифенилфосфорилазида (РЬО)2РОМз [771]. Эпоксиды при взаимодействии с азидом натрия дают р-азидоспирты, которые легко превращаются в азиридины [772], например [c.164]

При обработке гел1-дизамещенных (а иногда и других) эпоксидов (115) реактивом Гриньяра продуктом может быть спирт 116, т. е. новая алкильная группа может быть соединена с тем же атомом углерода, что и ОН-группа. В этих случаях перед реакцией с реактивом Гриньяра эпоксид изомеризуется до альдегида или кетона. Побочными продуктами часто являются га-логепогидрины. [c.200]

Эпоксиды синтезируют такл<е [576 кислородом или алкилпероксидами, [577 сами ванадия, молибдена, титана или кобальта. Реакция с кислородом, которую можно провести и без катализатора, по-видимому, представляет собой свободнорадикальный процесс [578]. При проведении реакции с трег-бутилгидропероксидом, тетра-изопропилатом титана и (-f)- или (—)-диэтилтартратом аллиловые спирты можно превратить в оптически активные эпоксиды с знантиомерной чистотой более 90 %, в результате асимметрической индукции [579]. [c.227]

Благодаря мягким условиям это, по-видимому, наилучший способ проведения указанных превращений. Реакция с селенокси-дами использовалась также в процедуре превращений эпоксидов в аллиловые спирты [229] [c.58]

Очевидно, что и другие соединения, в которых имеется положительно заряженный атом углерода по-соседству с атомом углерода, несущим гидроксильную группу, способны претерпевать такую перегруппировку. Это относится к р-аминоспиртам, которые перегруппировываются при обработке азотистой кислотой (семипинаколиновая перегруппировка), иодогидринам, на которые действует оксид ртути или нитрат серебра, и алли-ловым спиртам, которые могут перегруппировываться под действием сильных кислот, протонирующих двойную связь. Подобные перегруппировки известны для эпоксидов, обработанных такими кислыми реагентами [98], как эфираты трифторида бора или бромида магния, или просто подвергнутых нагреванию [99]. Было показано, что эпоксиды являются интермедиатами в пинаколиновой перегруппировке некоторых гликолей [100]. Доказательством [101] данного механизма служит образо- [c.134]

Хотя обычным продуктом восстановления эпоксидов является спирт (т. 2, реакция 10-81), 1,2-эпоксиды восстанавливаются до алканов титаноцендихлоридом [447] и EtaSiH—ВНз [495]. [c.321]

Превращение алкенов в эпоксиды важно не только как один из самых на-дажных способов осуществления перехода с первого на второй уровень окис-Пения. Хорошо известно, что раскрытие эпоксидов под действием нуклеофилов протекает как атака нуклеофила по менее замещенному атом углерода с збращением конфигурации по этому центру. Это дает возможность, в частно- ги, применять последовательность превращений эпоксидирование двойной й[ /гидридное восстановление эпоксида как метод направленного синтеза ГДфгов (схема 2.62). Этот способ особенно важен для синтеза энантиомерно тистых спиртов из эпоксидов, получаемых окислением по Шарплессу. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология