Эпоксиды использование над кислот

Гидролиз эпоксидов представляет собой удобный метод получения вицинальных гликолей. Реакция катализируется кислотами или основаниями (обсуждение механизма см. выше в этом разделе). При использовании кислотных катализаторов наилучшие результаты получены с хлорной кислотой, так как при этом сводятся к минимуму побочные реакции [411]. Для щелочного гидролиза эпоксидов наилучшим растворителем является диметилсульфоксид [412]. [c.107]

Эпоксидные полимеры после их сплавления со свободными жирными кислотами становятся маслорастворимыми и пригодными для использования в качестве связующих веществ печатных красок без каких-либо отвердителей. Наилучшие результаты в отношении скорости затвердевания (пленкообразования) получаются при сплавлении эпоксидов со свободными жирными кислотами льняного и тунгового масел. [c.133]

Эта реакция конкурирует с тенденцией эпоксигрупп реагировать друг с другом с образованием эфирных связей. Подобным образом связи между оставшимися эпоксигруппами могут быть образованы кислотами или ангидридами. Механизм реакции с кислотами и ангидридами и получаемые нри этом продукты весьма различны. Изучены конкурирующие реакции с использованием для сшивки цепей ПВХ одного эпоксида или в присутствии кислот или ангидридов и описаны полученные нри этом полимеры. [c.456]

Ароматические полиэфиры майларового типа иа основе терефталатной кислоты представляют собой высокомолекулярные полимеры, пригодные для образования пленок, волокон и покрытий обмоточных проводов, но они непригодны для использования в технологии эпоксидов. Тем не менее эти композиции хорошо известны [c.198]

Хлоргидрины многих олефинов получены уже давно, в основном при помощи метода Кариуса, но единственным промышленным применением хлоргидринов было использование их для производства этилен-и пропиленгликолей и синтетического глицерина [88]. Производство синтетического глицерина основывается на реакции хлорноватистой кислоты с хлористым аллилом или аллиловым спиртом, а такн<е на гидролизе весьма реакционноснособных эпоксидов, эпихлоргидринов и гли-идов (эпигидриновых спиртов) [c.371]

Однако впоследствии в этом стали сомневаться [1350]. Совершенно очевидно, что реакции с участием пероксидов и супероксидов требуют дальнейшего тщательного изучения, прежде чем будет окончательно выяснен их механизм. Диспронорциониро-вание системы трег-бутилгидропероксид/98%-ный Н2О2 в бензоле с образованием супероксида, дающего О2, проходит с выделением протонов. Так же осуществляется диспропорциониро-вание Н2О2, катализируемое основанием. В ацетонитриле перокси-анионы реагируют с растворителем, давая в конечном счета ацетамид. Реакции супероксидов с диацилпероксидами, хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот проходят очень сложно, однако при этом в реакционной системе генерируются промежуточные продукты, способные образовывать эпоксиды из олефинов. Использование в качестве катализатора аликвата 336 вместо 18-крауна-б увеличивает скорость реакции, однако снижает выход эпоксидов. Выходы эпоксидов сильно зависят также от природы используемого ангидрида или хлорангидрида [1350, 1725]. Как альтернативу, для эпоксидирования можно ис- [c.398]

Хилей В.П. и сотрудниками разработан метод получения 7-метоксизаме-щенных 3-гетарилхромонов 32 перегруппировкой эпоксидов халконов 31 под действием кислот Льюиса. Лучшие выходы продуктов получены при использовании эфирата трехфтористого бора [56, 71-73] (схема И). [c.511]

Гомополимер глицидилметакрилата является одним из самых чувствительных негативных резистов (D Mw = 0,023). Его широкому использованию препятствует низкий коэффициент контрастности (v si 1,0), причиной чего является цепной характер сшивания, а термическая стабильность рельефа (Тс полимера 78°С) и стойкость к плазменному травлению у резиста удовлетворительные Добавки низкомолекулярных эпоксидов, например циклогексил-эпоксида, вводимые в концентрациях от 5 до 30 % в полистирол или полибутадиен, повышают чувствительность в 3 раза [франц. пат. 2250138 пат. США 3916035]. Сополимеры 2,3-эпптиопропил-метакрилата с эфирами акриловой и метакриловой кислоты, например метилметакрилатом, бутилметакрилатом, этилакрилатом, [c.250]

Эпоксидные модифи1 ированные эластичные компаунды имеют уменьшенную усадку. Известно четыре способа повышения эластичности компаундов 1) введение жирных кислот (для повышенной теплостойкости) 2) модификация эпоксидных смол полисульфидами—тиоколами (например, герметик УТ-32 или композиция тиокол— аминный отвердитель — эпоксид в соотношении равном 3 1 10) 3) модификация полиамидами (непосредственно перед использованием) 4) модификация полиорганосилоксанами. [c.175]

Выход эпоксида составляет 35—70%, выход 1,3-дифенилмочевины 92—98%. Выход эпоксида повышаегся при использовании неполярных растворителей, таких, как -иентан или бензол. /г-Хлорфеиил-изоцианат дает несколько более высокий выход, чем фенилизоцианат. Активным промежуточным соединением, по-видимому, является комплекс изоцианат П. в., а не пероксикарбаминовая кислота ( fiHsNH OaH) [I], [c.209]

Дегидратация эпоксидов. При кипячений с П. х. в пиридине тритерпеноидэпоксид (I) или изомерная а-окись превращается с высоким выходом в диен (2). При использовании соляной кислоты в этаноле эпоксид (I) перегруппировывается с образованием диена (3) [c.210]

При определении оксида изобутилена и монооксида бутадиена в водной и водно-спиртовой среде (реактив с хлоридом магния) получаются заметно заниженные результаты. Результаты анализа значительно выше, если реакционная смесь содержит незначительное количество воды (хлористоводородная кислота — диоксан и хлорид пиридиния — пиридин). При использовании безводных реактивов (хлористый водород — диэтиловый эфир и хлорид пиридиния — хлороформ) для изобутиленоксида получаются количественные результаты с обоими реактивами, а для монооксида бутадиена — только со вторым реактивом. Следовательно, наличие воды в реакционной смеси, по-видимому, оказывает влияние на анализ. Вполне вероятно, что оба этих а-эпоксида легко гидратируются или что их хлоргидрины легко гидролизуются. Известно, что а-эпоксиды, содержащие третичный атом углерода, гидратируются значительно легче, чем другие а-эпоксиды [8]. [c.244]

Старая технология получения ОЭ, ОП и ОБ состояла из обработки олефиновых соединений хлорноватистой кислотой и последующей обработкой получаемого промежуточного соединения — хлоргидрина — известью до эпоксида [45]. В настоящий момент ОЭ получают гораздо более экономичным способом (предложен Лефортом в 1931 г.) из этилена и кислорода в результате процесса катализируемого ионами серебра [46] (подробнее см. [47]). Катализатор сделан из металлического серебра, закрепленного на сверхчистом AI9O3, и содержит малую часть щелочноземельных металлов, выступающих в роли промоторов. Интересно, что компания India Gly ols, основной производитель неионогенных ПАВ в Индии, производит ОЭ из мелассы сахарного тростника. Такой процесс (с использованием возобновляемых ресурсов) состоит из ферментации мелассы до этанола и последующей его дегидратации до этилена [48]. [c.27]

Способ гидросилилирования также позволяет напрямую получать анионные, катионные и бетаиновые ПАВ из полисилоксановых соединений. Ключевой реакцией является присоединение соответствующего силоксана к промышленно доступному ал-лильному глицидному спирту (уравн. 1.55). На практике данное превращение обычно проводят при 40-70 °С в стеклянном реакторе с использованием около Qppm хлорплатиновой кислоты. Эпоксид полисилоксана получают в виде светло-желтой жидкости, и из-за гидрофобной природы данного материала дальнейшие превращения в ПАВ (уравн. 1.56) проводят в смеси спирт/вода, преимущественно в эмалированных реакторах при 60-80 °С. Данные реакции включают нуклеофильное раскрытие эпоксида с бисульфитом, вторичными аминами, третичными аминами и натрий тиосульфатом с образованием анионных, катионных и бетаиновых ПАВ [139]. Возможность химического регулирования молекулярных масс и функциональности полидиметилсилоксано-вых цепей дает офомные возможности химику-синтетику. Четвертичные основания и сульфонаты получают в виде 50%-ных водных растворов, а бетаины — с содержанием 30%-ного активного вещества. [c.64]

Разработан процесс производства -то-луилового альдегида из толуола и оксида углерода(П). Карбонилирование толуола протекает селективно при использовании системы НР—ВРз. Получается и-толуило-вый альдегид чистотой 99,3 %, который далее может быть превращен в терефталевую кислоту, из последней можно получать п-крезол, а также различные эпоксиды — оксид пропилена, глицидол, эпихлоргидрин. [c.158]

Использование в реакции Виттига эпоксидов вместо кетонов привело к разработке нового метода синтеза эфиров циклопропановых карбоновых кислот [33] [c.161]

Первый вариант применения этого детектора заключается в использовании его для определения алифатических уг.певодородов при 12 в, простых эфиров при 15 в, сложных эфиров при 25 в, спиртов при 35 в, кетонов при 40 в, фенолов при 70 е, а- и р-дикетонов и ангидридов кислот при 100 в, иерекпсей и эпоксидов выше 100 в. [c.15]

На примере бутил-9,10-эпоксистеарата как модельного соединения исследован механизм отверждения эпоксидных смол Найдено, что при введении основного катализатора реакции эпоксигрупп с аминами и кислотами протекают очень медленно, причем реакция эпоксигрупп с гидроксильными также замедляется. При использовании кислотных катализаторов реакции эпоксигрупп ускоряются и сопровождаются взаимодействием эпоксигрупп с гидроксильными. Исследованные эпоксиды менее активны в реакция отверждения, чем эпоксидированные циклооле-фины, которые в вoюSэчepeдь менее активны, чем обычные эпо-ксидные смолы. [c.179]

Известно, что стерические факторы не являются единственными факторами, определяющими стереохимию эпоксидирования двойных связей. Наличие также и других влияний было обнаружено при наблюдении, что окисление соединения (65, В = СНз( 0) надбензойной кислотой приводит к ожидаемому 1а,2а-эноксиду, тогда как при аналогичной обработке свободного спирта (65, В = Н) образуется соответствующий 1р,2р-эпоксид [118]. Такой г ис-направляющий эффект приписывается [119] наличию водородной связи аллильной гидроксильной группы с реагентом, как это изображено формулой (66). Взаимоотношение стерического эффекта и влияния водородных связей на реакции эпоксидирования было изучено с использованием в качестве олефина стероидных молекул [120]. [c.344]

Неактивированные арилгалогениды не вступают в реакции нуклеофильного замещения. Удобный метод синтеза арилтиоцианатов основан на использовании реакций Зандмейера или Гаттермана с диазониевыми солями. Одновременно возможно замещение атомов галогена или нитрогрупп, находящихся в орто- или пара-положении к диазониевой группе. Тиоцианат-ион, как и большинство обычных нуклеофилов, реагирует с -пропиолакто-ном с раскрытием цикла и образованпем 3-тиоцианатопропионо-вой кислоты при взаимодействии с 1,2-эпоксидами получаются соответствующие эписульфиды, что представляет собой удобный метод синтеза этого класса соединений (уравнение 183) [157]. [c.473]

Эпоксидные клеи отверждаются в результате поликонденса-ции эпоксида с полифункциональными соединениями (полиаминами, полиангидридами, изоцианатами, феноло- и аминоформаль-дегидными олигомерами, полиамидами и др.) или ионной полимеризации в присутствии инициаторов. По механизму полимеризации отверждение происходит в присутствии третичных аминов, аминофенолов, кислот Льюиса и их комплексов с основаниями. При использовании латентных (скрытых) отвердителей, в частности дициандиамида, при отверждении одновременно протекают реакции и поликонденсации, и полимеризации. Отверждение происходит в процессе формирования клеевого соединения при комнатной или повышенной температуре. [c.31]

Низкомолекулярные полиамиды, представляющие собой продукты поликонденсации полиамннов с алифатическими дикарбо-новыми кислотами, широко применяются для отверждения эпоксидов [112, 121]. При использовании низкомолекулярных полиамидов получаются клеевые композиции с лучшими эластическими свойствами, большей жизнеспособностью и меньшей усадкой, чем композиции с аминными отвердителями. Эти отвердители значительно менее токсичные, чем аминные. [c.118]

Малеиновый ангидрид менее активен, чем диамин, но более активен, чем ангидрид метилнадиковой кислоты. Для вторичных эпоксидов ангидрид является более реакционноспособным, чем диамины [1]. Кроме того, при использовании метода ДТА для изучения процессов отверждения было рассмотрено влияние скорости нагревания реакционной смеси, а также влияние концентрации отверждающего агента. [c.329]

Лшяное масл О с частично введенными в его эпоксидами использовалось вместе с ангидридными отвердителями [Л. 22-65]. Проводились реакции разнообразных низкомолекулярных эпоксидов с полифенолами для получения омол, обладающих большой молекулярной массой [Л. 22-3]. Эпоксидированный полибутадиен, про-реагиро вавщий с феноло-формальдегидными смолами, дает хорошие результаты при использовании его в качестве покрытия. Они также могут быть этерифициро-ваны жирными кислотами для получения эфирных пленок [Л. 2-3]. [c.341]

При окислении 7,8- и 8,9-ненасыщенных тетрациклических три-терпенов, например (1), до соответствующих эпоксидов действием надбензойной кислоты получалась смесь эпоксида (2) с дие-ном-7,9(11)(3).Фрайдидр. [3] нашли, что эти трудности устраняются при использовании X. к. в хлороформе, что дает исключительно желаемый эпоксид. Например, при перекристаллизации продукта окисления (I) из метанола, содержащего несколько капель пиридина, 8а,9а-эпоксид (2) был получен с выходом 95%. [c.139]

Наиболее широко применяемыми в лабораторной практике надкислотами для синтеза различных эпоксидов являются ароматические надкислоты, в частности надбензойная [170] и надфталевая кислоты [178]. Эти надкислоты обычно получают в результате взаимодействия соответствующей органической перекиси с метилатом натрия [179] непосредственно перед использованием. Для соединений, содержащих изолированные двойные связи, реакции большей частью протекают количественно. Смит [180] предложил вместо определения йодного или бромного числа использовать разбавленный раствор надуксусной кислоты в растворителе, являющемся одновременно реагентом для количественного определения содержания двойных связей. В последние годы главное место среди эпоксидирующих агентов стали занимать алифатические надкислоты надмуравьиная и надуксусная. Нестойкую надмуравьиную кислоту [181] обычно получают не в отдельном реакторе, а in situ. [c.141]

Смотреть страницы где упоминается термин Эпоксиды использование над кислот: [c.125] [c.336] [c.227] [c.126] [c.332] [c.209] [c.332] [c.70] [c.29] [c.116] [c.657] [c.755] [c.198] [c.473] [c.179] [c.248] [c.657] [c.755] [c.423] [c.99] [c.257] [c.629] [c.659]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология