Анализ спектров ЯМР жидкостей

Четвертый том справочника содержит сведения по аналитической химии (методы разделения весовой, объемный и газовый анализ потенциометрический, полярографический, колориметрический и другие методы анализа), по атомному эмиссионному и абсорбционному спектральному анализу, спектрам поглощения неорганических и органических соединений. Приводятся также данные о показателях преломления жидкостей и оптической активности органических соединений. [c.2]

Определяя положения линий в спектрах и их интенсивности, можно решать задачи качественного и количественного анализов Именно поэтому оптическая спектроскопия является одним из наиболее распространенных методов анализа вещества в самых разнообразных ситуациях Это анализ газов, жидкостей, твердых тел и т д С помощью спектров можно вести анализ дистанционно, что особенно важно для решения многих проблем контроля за состоянием окружающей среды [c.34]

АНАЛИЗ СПЕКТРОВ ЯМР ЖИДКОСТЕЙ [c.508]

ИК-Спектроскопия используется для анализа газов, жидкостей и твердых тел. Метод наиболее чувствителен при анализе газов. Однако и в жидкой фазе возможно определение воды, как это будет видно ниже, при ее содержании порядка 1 млн , особенно если анализ проводится в ближней ИК-области. Удобными неполярными растворителями являются четыреххлористый углерод и сероуглерод они не образуют водородных связей и в их ИК-спектрах имеются весьма широкие интервалы, свободные от полос поглощения, что можно использовать для определения воды. Однако часто предпочитают применять менее токсичные полярные растворители, способные к образованию водородных связей. [c.392]

Как показал анализ спектров исследованных соединений, величина рассматриваемого колебания заметно изменяется при переходе от одного соединения к другому. Наряду с этим в некоторых случаях было отмечено также аномальное изменение его частоты при переходе от спектра паров к спектру кристалла или от спектра комбинационного рассеяния жидкостей к спектру поглощения кристалла. Например, как следует из спектра кристалла монохлорбензола [41], частота колебаний —765 см- и интенсивность соответствующей электронно-колебательной полосы значительно выще, чем в спектре паров. В спектрах кристаллов толуола [12] и этилбензола, наоборот, частоты колебания ниже, чем в спектре паров. Сравнение величин колебания в возбужденном (по спектрам поглощения кристаллов) и в основном (по спектрам комбинационного рассеяния жидкостей) энергетических состояниях [28] для некоторых соединений (гексилбензола, третичного бутилбензола) также показало, что величина колебания в возбужденном электронном состоянии больше, чем в в основном. Это, как известно, является [c.131]

Свойства бесцветная жидкость, раств. в воде, т. кип. 84 °С Применения в анализе спектр. —Мп, N1 [c.724]

АНАЛИЗ СПЕКТРОВ ЯМР В ЖИДКОСТЯХ [c.60]

Анализ спектров ЯМР в жидкостях [c.61]

Анализ спектров ДМР в жидкостях 75 [c.75]

Таким образом, результаты настоящей работы позволяют сделать вывод о том, что оба рассмотренных подхода к анализу спектров поглощения конденсированных систем оказываются применимыми для широкого круга объектов, включающих как кристаллы, так и жидкости. [c.59]

В предыдущих разделах при анализе спектров ЭПР бирадикалов не учитывалось дипольное взаимодействие электронов. Это можно делать лишь при анализе спектров ЭПР бирадикалов в жидкостях, где хаотическое молекулярное движение усредняет дипольное взаимодействие до нуля. В кристаллах, замороженны.х растворах и жидких кристаллах дипольное взаимодействие не исчезает, и энергия его, измеренная по спектрам ЭПР, дает информацию о межэлектронном расстоянии.. [c.241]

Другой способ обнаружить поворотные изомеры при изучении колебательных спектров заключается в анализе характеристических частот — частот, которые характерны для некоторых связей или атомных групп и которые мало меняются при переходе от одной молекулы к другой. Иногда характеристические частоты как бы расщепляются из-за наличия другого поворотного изомера, имеющего свои характеристические частоты. И, наконец, третий способ заключается в сравнении спектров жидкости и кристалла. В кристалле менее устойчивые поворотные изомеры вымораживаются , ряд линий исчезает и в области высоких частот, где еще не сказываются колебания решетки, спектр существенно обедняется. [c.45]

Анализ спектров ЭПР парамагнитных частиц в твердых телах существенно усложняется по сравнению со случаем жидкости. В жидких средах быстрое вращательное движение молекул приводит к эффективному усреднению анизотропных магнитных взаимодействий, и они обычно проявляются лишь в уширении отдельных компонент спектра. Сам же спектр ЭПР может достаточно хорошо аппроксимироваться суперпозицией симметричных линий с разной интенсивностью (подходы к анализу таких спектров были изложены в гл. II). Но даже в этом случае наличие анизотропных взаимодействий осложняет интерпретацию спектров, так как может приводить к разным ширинам отдельных СТ компонент. [c.63]

Сложность анализа спектров ЭПР в твердых телах окупается существенно большей информацией, получаемой при анализе таких спектров. В отличие от случая жидкости здесь удается определить также параметры анизотропных взаимодействий обычно это компоненты тензоров gy , и в тех случаях, когда это [c.64]

При съемках ИК-спектров жидкостей и растворов используются преимущественно два типа кювет — кюветы постоянной толщины и разборные кюветы. Для целей количественного анализа предпочтительнее применять кюветы с постоянной толщиной слоя, для целей качественного анализа — разборные кюветы. [c.61]

В первые годы после открытия раман-эффекта спектры КР изучались очень интенсивно, однако к концу 40—50-х годов XX столетия число работ стало уменьшаться, так как существовавшие к тому времени экспериментальные методики, основанные преимуществершо на применении излучения ртутной лампы в качестве источника возбуждения спектров КР, позволяли анализировать бесцветные жидкости. Анализ окрашенных жидкостей, твердых фаз и газов встречал большие экспериментальные трудности. Картина резко изменилась после того, как в начале 60-х годов было предложено применять лазерное излучение в качестве источника возбуждения спектров КР, что позволило анализировать не только бесцветные, но и окрашенные жидкости, твердые фазы и газы. [c.46]

Комбинируя измерения Е в радиодиапазопе и л в видимой области спектра, можно, используя ур-ния (1)- 3), найти значения всех трех составляющих поляризации Д Рефракция, являясь величиной аддитивной, практически не зависит от т-ры, давления и агрегатного состояния в-ва и используется для хим анализа газов, жидкостей и их смесей, изучения строения сложных орг и неорг молекул (см Рефрактометрия) [c.108]

Метод ЯМР широких линий позволяет быстро, не разрушая образца, определять содержание воды в различных материалах. Для проведения анализа обычно требуется не более 1—2 мин. В реальных условиях получается сигнал от протонов, находящихся в жидкой фазе, и поэтому его величина зависит от общего числа протонов в растворе. Поэтому при анализе любого нового образца необходимо предварительно установить, имеются ли в жидкой фазе другие, помимо воды, водородсодержащие компоненты. Такая ситуация может иметь место при анализе вязких жидкостей либо твердых тел, находящихся в жидкости. Часто необходимо вносить соответствующие поправки на присутствие других, т. е. неводных компонентов. Например, в спектрах некоторых воднонефтяных смесей, снятых при комнатной температуре, сигнал соответствует суммарному количеству протонов воды и нефти. При понижении температуры, например при —20 °С, вода вымораживается, и сигнал в этом случае обусловливается исключительно протонами нефтяного компонента. В этом случае можно определить содержание воды по разности [159]. Элзкен и Кунзман [49] при анализе водорастворимой фракции яблок, содержащей [c.467]

ИК-спектр поглощения сильно зависит от межмоле-кулярных взаимодействий поэтому спектры вещества в газообразном и жидком состоянии сильно отличаются друг от друга. В газообразном состоянии молекулы свободны, и наблюдаемый спектр состоит главным образом из колебательно-вращательных полос. Такие спектры были исследованы главным образом в случае сравнительно небольших молекул, для которых можно анализировать тонкую структуру колебательных полос. Из этого анализа удается получить такие структурные параметры, как валентные углы и межатомные расстояния. Спектр жидкости обычно не содержит тонкой вращательной структуры из-за столкновений молекул, которые делают невозможным свободное вращение. Хаотические межмолекулярные взаимодействия в жидкости приводят к сдвигам и ушире-нию колебательных полос поглощения. Однако в кристаллическом состоянии эти взаимодействия высокоупорядочены и одинаковы для каждой молекулы. Поэтому обычно наблюдается некоторое сужение полос при переходе от жидкого к твердому состоянию. До сих пор было проанализировано [c.11]

Используемые в структурном анализе спектры ПМР высокого разрешения могут быть получены только в жидкостях малой вязкости, поэтому твердые тела и вязкие жидкости необходимо растворять в инертных маловязких и желательно безводородных растворителях (С14, СзСЦ, СдР , СОзОО и др.). Невязкие жидкости и растворы (5—20%-ной концентрации) не должны содержать твердых частиц об этом надо помнить при съемке насыщенных растворов твердых веществ. [c.80]

В книге изложены общие вопросы масс-спектрометрии и более подробно рассмотрены процессы ионообразования, сложная структура спектров масс для многих веществ, способы их расшифровки и методы оценки концентраций. Методы послойного анализа полупроводниковых пленок и элементного анализа замороженных жидкостей описаны преимущественно по материалам работ авторов этой книги. Изложен оригинальный метод анализа непроводящих веществ без использования проводящих добавок, впервые разработанный авторами, с помощью которого определяли элементный состав образцов лунного грунта, доставленных на землю авто.матической межпланетной станцией Луна-16 . [c.4]

В работах [6, 8, 17] константы анизотропного СТВ определяли из спектров ЭПР радикалов в порошках или стеклах. Такой метод анализа спектров особенно привлекателен, так как готовить диамагнитно разбавленные стекла существенно проще, чем монокристаллы. Анизотропные спектры ДФПГ в стеклах анализировали при следующих допущениях а) константы изотропного СТВ в жидкости и в твердом растворе одинаковы б) анизотропию gf-тензора не надо учитывать в) тензоры СТВ с и Np имеют аксиальную симметрию. [c.192]

VII. 4, следует, что константы и в жидкости и монокристаллах заметно отличаются. По мнению авторов работ [5, 15], различия вызваны искажением геометрии радикала в кристаллической матрице. Этот вывод подтвержден в работе [25] при анализе спектра ЭПР порошка, полученного из монокристалла радикаЛа, диамагнитно разбавленного дифенилпикрилгидразином. Этот спектр существенно отличается от спектра ЭПР ДФПГ в стеклах, но хорошо совпадает с теоретическим спектром, построенным при использовании констант СТВ, которые определены в работе [S] для монокристалла. - [c.192]

Имеются сообщения о валентной изомеризации гексафторбен-зола [458], октафтортолуола [459] и о-декафторксилола [459] при облучении. Исходные жидкости облучали источником °Со, продукты разделяли методом газо-жидкостной хроматографии [458, 459]. Сопоставление изолированных продуктов со стандартными препаратами,- полученными фотохимически, а также анализ спектров ЯМР- Р [460, 461] показывают, что при радиационно-химиче-ской реакции образуются замещенные бензолы Дьюара, например гексафторбицикло-[2,2,0]-гексадиен-2,5 [458, 459]. [c.209]

Анализ спектров адсорбированного на 510а радикала I показал [33], что в начальный момент адсорбция резко неравномерна. Расстояния между молекулами I значительно меньше средних. В результате поверхностной диффузии При комнатной тем пературе расстояния между молекулами I увеличиваются. Скорость поверхностной диффузии практически не зависит от пористости и удельной поверхности адсорбента. С увеличением температуры активации 8102 скорость поверхностной диффузии заметно тадает. Оценка коэффициентов поступательной диффузии адсорбированного на ЗЮа радикала I по уравнению Эйнштейна — Смолуховского показала, что они на 12—15 порядков ниже, чем в невязких жидкостях, и составляют —10 см /с. [c.250]

Строение соединений (I) и (II) подтверждено данными элементного анализа, спектров ЯМР Н и Р, ИК- и масс-спектрометрии, химическими методами. Химические сдвиги ядер фосфора для продуктов (I) и (II) составляют —208 и —4 м. д. соответственно. Молекулярный вес, определенный из масс-спектров, для соединения (II) равен 276 276). В спектре ПМР наблюдаются два мультинлета при 1.03 и 1.98 м. д., относящиеся к метильным и метиленовым протонам этильной группы. В ИК-спектре имеется интенсивная полоса поглощения с максимумом 1250 см , относящаяся к колебаниям группы РО—С (ар.). Вещество (I) представляет собой подвижную прозрачную жидкость с неприятным запахом. В его масс-спектре молекулярному иону соответствует пик с массовым числом 168. В ИК-спектре соединения (I) интенсивный пик 1230 см следует приписать колебаниям связи РО—С (ар.). Наличие фенильного кольца обнаруживается набором полос 1480,1590, 1605 (колебания кольца) и 3050—3080 (СН). Соединение (I) легко окисляется кислородом воздуха, поэтому в продуктах изучаемой реакции, как правило, присутствует небольшое количество 2-этил-2-оксо-4,5-бензо-1,3,2-диоксафосфолана (III), Вр—54. Специально поставленный опыт показал, что продукт (I) окисля- [c.129]

Многие системы, такие как лабораюрные и промышленные биореакторы и ферментеры, характеризуются весьма сложной динамически многофазностью жидкостей [36]. Отвлекаясь от особенностей, в данном случае вещества частиц и биологических клеток, такие системы можно широко моделировать гетерогенной суспензией непроводящих пузырьков газа в ионном водном растворе. При данной постановке вопроса очевидно, что измерение проводимости (или вообще импедансометрия) может служить удобным способом измерения прохождения газовых пузырьков аналогично принципу, используемому в счетчике Культера [96]. В частности, при помощи биореактора с несколькими зондами можно оценить перекрестные корреляционные функции и/или когерентность флуктуаций проводимости между зондами, а затем непосредственно определить не только размер пузырьков и динамику жидкости, но и скорость прохождения пузырьков [37, 28, 181, 195]. Ценную информацию о динамике смешивания в двухфазных биореакторах, причем в реальном масштабе времени, можно получить при помощи анализа спектров флуктуаций давления [87]. Другие способы получения такой информации неизвестны. [c.364]