Синтез альдегидов окислением

Синтез альдегидов окислением [c.596]

При синтезе альдегидов окислением спиртов альдегид следует тотчас удалять из сферы реакции, чтобы не допустить его окисления в кислоту [c.133]

Во многих случаях бывает необходимо отыскать в литературе не какое-либо определенное химическое соединение, а собрать материал по методам получения целого класса веществ (например, методы синтеза альдегидов, окисление метильной группы, введение галогена в ароматические углеводороды и т. д.). Для решения такой задачи используют руководства, сборники по методам органической химии и обзорные статьи. [c.112]

Установлены оптимальные условия синтеза альдегида окислением производного 2,4-ди-трет-бутилфенола персульфатом натрия в присутствии сульфата железа в среде водного ацетона при 60 °С в течение 10 ч. [c.90]

СИНТЕЗ АРОМАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ ОКИСЛЕНИЕМ [c.669]

Следует также отметить, что наряду с метаном нронан и бутаны, помимо использования их в качестве сырья для получения олефинов — этилена, пропилена, бутиленов, постепенно становятся сырьем для синтеза альдегидов, спиртов и кислот, получаемых неносредственным окислением этих метановых углеводородов в промышленном масштабе [37, 38, 39]. [c.29]

Методы получения альдегидов более многочисленны и разнообразны, чем методы получения любого другого класса соединений, за исключением, возможно, только аминов и кетонов. Это объясняется четырьмя причинами. Во-первых, альдегиды обладают средней степенью окисления и могут быть получены как окислением, так и восстановлением. Во-вторых, работа с альдегидами может служить критерием степени изобретательности химика-синтетика, поскольку в молекуле имеется весьма реакционноспособная функциональная группа например, жидкие альдегиды часто окисляются на воздухе или полимеризуются в присутствии следов кислоты. В-третьих, альдегиды представляют собой ценные промежуточные соединения. В-четвертых, поскольку число общих методов синтеза альдегидов невелико, целесообразно было разработать ряд хороших, но менее общих методов. [c.5]

При некоторых синтезах из смеси паров двух веществ необходимо конденсировать только вышекипящее вещество. Примером может служить синтез пропионового альдегида окислением н-пропилового спирта хромовой кислотой. Пропионовый альдегид легко подвергается дальнейшему окислению, поэтому его необходимо непрерывно отгонять, а непрореагировавший пропиловый спирт возвращать в реакционный сосуд. С этой целью между реакционной колбой и нисходящим холодильником помещают обратный холодильник, через который пропускают воду, нагретую до 60° пропионовый альдегид (т. кип. 49°) проходит в газообразном состоянии в нисходящий холодильник, в то время как пары пропилового спирта (т. кип. 97°) конденсируются в обратном холодильнике и спирт возвращается в реакционную смесь [26а]. [c.89]

Лишь некоторые из многих лабораторных методов синтеза альдегидов и кетонов будут описаны ниже. Большинство из них нам уже знакомо. Некоторые из методов основаны на реакции окисления или восстановления, в которых спирт, углеводород или хлорангидрид превращаются в альдегид или кетон с тем же числом атомов углерода. Другие методы включают образование новых углерод-углеродных связей и дают альдегиды или кетоны с большим числом атомов углерода, чем в исходных веществах. [c.592]

Являясь одновременно первичным и вторичным спиртом, глицерин, нашедший многообразное применение в органическом синтезе, при окислении образует смесь соответствующего альдегида и кетона [c.112]

Общие методы синтеза альдегидов и кетонов. Альдегиды и кетоны являются продуктами второй ступени окисления углеводородов. Поэтому они могут быть получены дальнейшим окислением спиртов и из тех соединений, из которых получаются спирты. При этом окисление первичного атома углерода на второй стадии приводит к альдегидам, а вторичного — к ке-тонам. Окисление третичного С-атома дает третичные спирты, дальнейшее окисление которых очень затруднительно. [c.467]

Многие методы синтеза альдегидов и кетонов описаны ранее окисление алканов (см. разд. 1.1.3) и алкенов (см. разд. 1.2.3.1), оксосинтез и Вакер-процесс (см. разд. 1.2.3.1), гидратация алленов (см. разд. 1.3.1), гидратация и гидроборирование алкинов (см. разд. 1.4.3), окисление спиртов (см. разд. 3.1.5) и 1,2-диолов (см. разд. 3.2), гидролиз виниловых эфиров (см. разд. 3.3.2), изомеризация а-оксидов (см. разд. 3.4.2). Далее будут рассмотрены и другие методы синтеза альдегидов и кетонов. [c.219]

Существуют два основных подхода к синтезу альдегидов Оба они уже были рассмотрены ранее Это-введение альдегидной группы в ароматическое ядро с помощью реакции электрофильного замещения-так называемое формилирование аренов (см разд 12 1 3 2) и преобразование заместителей, уже имевшихся в ароматическом ядре (окисление метильных групп-см разд 13 1, восстановление хлорангидридов ароматических карбоновых кислот-см разд 18 12) [c.285]

Изомасляный альдегид может применяться в целом ряде других синтезов. Так, окислением изомасляного альдегида можно получить изомасляную кислоту, ангидрид которой применяют для производства изобутиратов целлюлозы. [c.194]

Плавленые металлические катализаторы применяют обычно в виде стружек, сеток или проволочных спиралей. Платиновые катализаторы такого типа, как известно, используются для окисления аммиака в азотную кислоту. В промышленности органического синтеза катализаторы аналогичного типа находят применение в производстве альдегидов окислением спиртов [57], осуществляемом на серебряной или медной сетке. Раньше никелевые катализаторы в виде стружки применялись для гидрирования жиров [58]. Что касается технологии производства такого рода катализаторов, то, очевидно, специальной операцией может являться только составление сплава нужного состава, если, конечно, это требуется. Однако плавленые катализаторы могут подвергаться обработке для разрыхления поверхности и тем самым — увеличения активности. Так, плавленый никелевый катализатор гидрирования активировали либо анодным окислением, либо окислением гипохлоритом [59]. [c.333]

Перечисленные альдегиды используют как промежуточные продукты органического синтеза. Их окислением получают пропионовую, масляную и изомасляную кислоты, из которых особенно важна пропионовая, применяемая для синтеза ценных пестицидов. Из н-масляного альдегида готовят один из полимерных материалов — поливинилбутираль. Из пропионового и н-масляного альдегидов вырабатывают многоатомные спирты, являющиеся заменителями глицерина, —триметилолэтан СНз—С (СНгОН) 3 и триметилолпропан СНз—СНг—С (СНгОН) з. Из н-масляного альдегида получают 2-этилгексанол, фталат которого является эффективным пластификатором полимеров. [c.519]

Нормальный масляный альдегид кипит при 75,7°. Его применяют для различных промышленных синтезов. При окислении воздухом он переходит в н-масляную кислоту и ее ангидрид (гл. 18, стр. 340). Конденсация с аминами приводит к получению искусственных смол и вспомогательных веществ для резиновой промышленности, с поливиниловым спиртом он образует поливинилбутираль. Нормальный масляный альдегид используют также для производства нитрилов, оксикислот и высших альдегидов, в последнем случае — с помощью альдольной конденсации. [c.307]

Для синтеза хлорпроизводных метана исходят из метана 99%-ной чп-стоты. Метанол получается непосредственно из природного газа, но тщательно очищенного от сероводорода и органической серы [24]. Сероуглерод производится также из природного газа, содержащего преимущественно метан с минимальным количеством углеводородов Сз [24]. Для производства ацетилена окислительным крекингом метана необходимо отделение этого носледиего от и СО. В электрической дуге ацетилен успешно получается из 90—92%-ного метана, а в циклично действующих регенеративных печах Вульфа пиролизу подвергается природный газ без разделения его на фракции [24]. Для получения альдегидов окислением углеводородов также нет необходимости выделять метан из природного газа. Промышленный способ окисления СН4 па фосфатах алюминия и меди проводится на сырье, содержащем 60% СЫ4 [27]. [c.159]

Для получения ароматических альдегидов наряду с окислением метиларенов (по реакции Этара или аммонийцерий(1У)нитратом [8]) и бензиловых спиртов 1в применяют прямое формилирование (активированных) ароматических соединений диметилформамидом или Ы-ме-тилформанилидом и оксихлоридом фосфора по Вильсмейеру (И-5). Старые методы (синтез альдегидов по Гаттерману или по Гаттер-ману-Коху), несмотря на усоверщенствования (например, синтез Гаттермана-Коха без синильной кислоты с применением сг/л/.и-триазина [9]), теряют свое значение. [c.115]

Глюкозиды фенолов, представляющие собой смешанные ацетали, устойчивы к действию щелочи, но гидролизуются кислотами. Глюкозиды как защитные агенты значительно уступают рассмотренным выше агентам. Однако с точки зрения истории вопроса интересно, что Тиман [321] в 1885 г. использовал > природный глюкозид кониферилового спирта (кониферин) в синтезе конифери-лового альдегида. Окисление кониферина водной хромовой кислотой привело к образованию глюкозида ванилина, из которого в результате конденсации с ацетальдегидом в присутствии едкого натра был получен глюкозид кониферилового альдегида. Далее, после отщепления защитной группы при действии эмульсина был выделен конифериловый альдегид (см, схему 44). [c.232]

В работе авторов синтеза содержатся указания относительно получения 5-бензамидовалерианового альдегида окислением 5,0 г Ы -бензонллизнна гнпохлоритом натрия. Выход [c.305]

Наиболее доступными и отработанными методами получения 4-бромбензальдегида являются окисление 4-бромтолуо-ла хромовым ангидридом [1] и бромирование 4-бромтолуола до 4-бромбензилиденбромнла с последующим омылением [2] или бромирование до 4-бромбензилбромида и далее перевод его в альдегид черея уротропиновый колгплекс по реакции Соммле [3]. Недавно 4] был опубликован новый общий метод синтеза альдегидов, заключающийся в непосредственной конденсации соответствующих углеводородов с уротропином с помощью полифосфорной кислоты. Выход 4-бромбензальдегида (из бромбензола) составлял 44%. [c.29]

Нитрохинолин-2-альдегнд может служигь исходным продуктом для синтеза различных соединений и описан сравнительно недавно [1]. В литературе имеется лишь одно сообщение о получении 6-нитрохинолин-2-альдегида окислением [c.116]

Синтез ацетальдегида окислением этилена на катализато Pd la/ u lj приводит к выходу альдегида свыше 95 %. [c.606]

Для получения а, -ненасьпценных альдегидов окислением мешенных аллильных спиртов универсальным окислителем яв-кется оксвд марганца (IV) МпО (табл. 11.3). Активность этого гнта зависит от способа его получения. Наилучшие резуль-[ достигаются с оксидом марганца (IV), полученным при окислении сульфата марганца перманганатом калия в слабощелочной среде. Этот реагент окисляет в петролейном эфире или хлористом метилене ненасыщенные спирты с одной или несколькими Двойными или тройными связями без изомеризации и перегруппировки, что с успехом используется в синтезе природных соединений. [c.267]

Очень большое значение в синтезе имеет окисление спиртов в альдегиды и кетоны. Наиболее употребительным окислителем является хромовый ангидрид. Окисление первичных спиртсв в альдегиды требует мягких условий и тщательного контроля. -Для этой цели применяют комплексы хромового ангидрида с пиридином, однако при этом может происходить и дальнейшее окисление альдегида до кислоты. Лучше подходит дитрет.-бутилхромат в апротон-ных растворителях, двуокись марганца или тетраацетат свинца в пиридине [c.121]

Предложены также различные процессы для прямого синтеза уксусной кислоты, уксусных солей и ацетона из ацетилена . Образование уксусной кислоты веро ятно следует за синтезом альдегида и происходит за счет его окисления, ацетон же может быть синтезирован из уксусной кислоты по реакции 2СНзСООН -> (СНз)з СО 4-Н.р -I- со . [c.739]

Глутаровый альдегид (пентандиаль-1,5) образуется при гидролизе 2-алкокси-3,4-дигидропиранов [ср. схему (159)]. Его можно также получить стандартными приемами синтеза альдегидов, например озонолизом циклопентена или периодатным окислением циклогексантриола-1,2,3. Некоторые несимметричные глутаровые альдегиды, например (65), получают гидролизом продуктов конденсации альдегидных енаминов, например (64), с а,Р-непредель-ными альдегидами [220] (см. разд. 5.1.6.4). Электрохимическая гидродимеризация а,р-непредельного альдегида, приводящая к [c.561]

Одним из лучших методов получения ароматических ди-, три-и тетраальдегидов является окислительное расщепление легко доступных полициклических ароматических углеводородов предпочтительной реакцией для синтеза альдегидов считается озонолиз с последующим восстановлением промежуточного озонида [103]. Хорошо известным примером служит окисление фенантрена, которое дает высокие выходы диальдегида (21) или же альде-гидокислоты (22) в зависимости от применяемых условий [104] механизм реакции показан на схеме (49) [104]. [c.719]

Синтез ацетальдегида окислением этилена на катализаторе Р(1С12-СиС12 дает выход альдегида свыше 95 %, не достигаемый при других способах, основан на более дешевом, чем ацетилен, сырье и протекает в одну стадию [c.433]