Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Априорные соображения

    Решим дифференциальное уравнение (25) методом Рунге-Кутта с автоматическим выбором шага по программе,описанной в литературе, придавая константам уравнения различные значения из априорных соображений. Результаты решения указанного дифференциального уравнения приведены на рис. 7. [c.40]

    Пусть требуется разделить трехкомпонентную смесь веществ Х , Хо, Хз. Исходя из априорных соображений (например, схемы на рис. 2.3) мы выбрали неподвижную фазу, но необходимо также выбрать состав подвижной фазы. Испытав растворитель Аь получили хроматограмму без признаков элюирования компонентов (рис. 3.1,а). Можно применить какой-либо другой растворитель Аг и получить хроматограмму, приведенную на рис. 3.1,6. При этом обнаруживаем, хотя и слишком медленное, элюирование компонентов Х1 и Х2, в то время как сорбируется по-прежнему необратимо. Относительно обоих испытанных растворителей можно заключить, что они обладают явно недостаточной элюирующей силой. При использовании третьего растворителя Б1 обнаруживаем, что компоненты смеси почти не удерживаются (рис. 3.1,в) Аналогичный результат получаем с растворителем Б2 (рис. 3.1,г). В обоих последних случаях разделение Х , Х2, - з неудовлетворительно, растворителям присуща слишком большая элюирующая сила. Возможно, что при дальнейшем переборе растворителей найдем, наконец, растворитель Бi, в котором удерживание и разделение приемлемы (рис. 3.1,5), т. е. сила растворителя Бг [c.40]


    Существует и еще одна возможность, связанная с так называемыми отсеивающими экспериментами. Обычно отсеивающий эксперимент реализуется в несколько более определенной ситуации, чем комбинаторный перебор. При отсеивании из каких-то априорных соображений уже известен некоторый класс объектов, среди которых и надо выбрать наилучший (или наилучшие) в некотором заданном смысле, причем так, чтобы минимизировались затраты времени и средств на проведение самого отсеивания. Стоит еще иметь в виду, что объектами отсеивания могут быть как некоторые вещества или изделия, так и переменные (факторы), с помощью которых описываются некоторые объекты. [c.6]

    Обратимся к примеру. Пусть требуется разделить трехкомпонентную смесь веществ А 1, А г, А з. Исходя из каких-либо априорных соображений, мы выбрали неподвижную фазу и теперь необходимо выбрать подвижную. Испытав в качестве подвижной фазы растворитель Л , мы получили хроматограмму без каких либо признаков элюирования компонентов (рис. III.31,а). Можно применить ка- [c.290]

    Изотермы III типа выпуклы в сторону оси давлений (рис. 47). Можно предполагать, что адсорбция в этом случае имеет кооперативный характер чем больше молекул уже адсорбировано, тем легче адсорбироваться следующим молекулам. Априорные соображения подсказывают, что притяжение молекул адсорбата [c.112]

    Вдохновляемые идеями Лагранжа, различные авторы пытались вычислять коэффициенты устойчивости исходя из априорных соображений. Хотя для дирижаблей и подводных лодок удалось добиться некоторых успехов, эксперименты показали, что в действительности присоединенная масса при стационарном движении испытывает значительные изменения. Соответствующие вычисления коэффициентов устойчивости для самолетов гораздо труднее нужно учитывать циркуляцию и распределение вихрей большие сомнения вызывает использование условия Жуковского. Мы отсылаем читателя за подробностями к технической литературе ). [c.207]

    Такая функция множества Р называется вероятностной мерой. Три свойства (2.9—11) отражают на математическом языке наши интуитивные представления о вероятностях то, что невозможное событие 0 имеет нулевую вероятность, достоверное событие й имеет вероятность, равную единице, и вероятность объединения взаимно исключающих событий получается (разумеется, на интуитивном уровне) суммированием вероятностей отдельных событий. Третье условие требует, чтобы это свойство сохранялось и для счетного объединения взаимно исключающих событий. В конкретных приложениях мера Р, входящая в вероятностное пространство, получается либо с помощью априорных соображений, либо выводится из длинной серии испытаний, в которой определяется относительная частота события А. (В частотной интерпретации вероятности существуют математические тонкости, в которые нам не хотелось бы здесь вдаваться.) [c.48]


    Поскольку никакие априорные соображения не указывают на существование корреляций между АОу) и ту), есть все основания полагать, исходя из критериальных понятий, что этих корреляций на самом деле нет. [c.240]

    На основании априорных соображений выдвигались гипотезы о соответствии эмпирического распределения одному или нескольким теоретическим распределениям, которые приведены ниже Экспоненциальное [c.117]

    На основании априорных соображений выдвигались гипотезы о соответствии эмпирического распределения случайной величины X одному или нескольким теоретическим распределениям. Наряду с априорной информацией при выдвижении гипотезы о предполагаемом распределении учитывались значения основных статистик для данного статистического ряда. [c.178]

    I. Литературные данные по кинетике образования и диссоциации циклических димеров карбоновых кислот. Как сказано выше, традиционным методом исследования быстрых процессов в ассоциированных за счет водородной связи жвдкостях является ультразвуковая релаксация [4]. В этом методе регистрируется зависимость коэффициента поглощения ультразвука от частоты, причем максимумы поглощения соответствуют частотам происходящих в системе процессов. Отнесение поглощения к какому-либо конкретному молекулярному процессу приходится делать на основании косвенных экспериментальных данных или же вообще из априорных соображений. Во многих случаях удалось показать, что наблюдаемое поглощение ультразвука в данной жвдкости обусловлено процессом распада и образования димеров. При этом по зависимости поглощения от концентраций можно определить константы скорости прямой и обратной реакций. [c.227]

    Небольшим неудобством, уже на основании априорных соображений, являлось то обстоятельство, что реакцию присоединения серы, вследствие того, что последняя при обыкновенных условиях существует в твердом виде, приходилось вести в каком-нибудь растворителе. [c.195]

    Как известно, химический процесс при отой реакции протекает при низкой температуре и вместе с тем, по крайней мере в первой стадии, в среде не только нейтральной, но и абсолютно сухой. Таким образом, все важнейшие факторы изомеризации здесь тщательно устранены, и следует ожидать, что при исследовании таких легко изменчивых систем, как терпены и их производные, реакция Гриньяра должна дать особенно верные результаты. Опыт в значительной степени подтвердил эти априорные соображения. [c.191]

    Успехи математического моделирования статики, кинетики и особенно динамики ионного обмена открыли широкие перспективы расчета реальных, практически важных ионообменных процессов. Необходимость таких расчетов вытекает из того обстоятельства, что динамика ионного обмена характеризуется большим числом независимых параметров. Если даже для переработки данного исходного раствора ионит выбран на основании априорных соображений пли простейших, обычно равновесных, опытов (определение коэффициентов распределения компонентов), то динамический процесс может быть реализован на различном количестве [c.17]

    В ряде случаев, из априорных соображений, из общего числа варьируемых параметров ионообменной системы можно выбрать несколько или даже один. Знаменательным примером такого подхода является классическая работа Н. А. Шилова с сотрудниками [98], изучившего зависимость времени защитного действия противогаза от длины слоя сорбента. Уравнение, носящее имя Шилова, до настоящего времени используется в расчетах, например, процесса ионообменной деминерализации воды [33—36]. Однако очевидны не только простота такого решения, но и его ограниченность. Поэтому во все большем числе работ приводятся примеры строгого и эффективного расчета разнообразных ионообменных процессов, чему существенно способствует все улучшающееся математическое обеспечение различных отраслей промышленности например, каждое районное управление Минэнерго располагает вполне современными вычислительными центрами. [c.18]

    Для крупномасштабных колонн с диаметром порядка 1,5— 2 м реальная структура потоков не может быть установлена из априорных соображений, поскольку макроскопическое каналообразование имеет случайную природу. В данных условиях идентификация потоковой модели охватывает не только вариацию параметров, но и включает поиск наиболее вероятной структуры, адекватной по ряду признаков строению оригинала. [c.164]

    Рассмотрим вьпиеназваиный аспект более обстоятельно, начиная с кубана [4а]. Априорные соображения позволяют заключить, что соединение 2 [c.371]

    Априорные соображения уже давно заставляли предполагать, что каждая аминокислота должна кодироваться, по крайней мере, триплетом нуклеотидов. Действительно, имеется 20 природных аминокислот, из которых строятся белки (рис. 2). В то же время нуклеиновые кислоты построены всего из 4 сортов нуклеотидных остатков (см. рис. 4), их азотистыми основаниями являются аденин (А), гуанин (О), цитозин (С) и либо урацил (И) в РНК, либо тимин (Т) в ДНК. Ясно, что один нуклеотид не может кодировать одну аминокислоту (4 против 20). Возможных динуклеотидных комбинаций (дуплетов) может быть 16, что опять-таки недостаточно для кодирования 20 аминокислот. Следовательно, минимальное количество остатков в нуклеотидной комбинации, кодирующей одну аминокислоту, может быть три, т. е. аминокислоты должны кодироваться, скорее всего, нуклеотидными триплетами. Общее количество возможных триплетов составляет 64, что с избытком хватает для кодирования 20 аминокислот. [c.11]


    Можно задаться вопросом получается ли это уравнение из априорных соображений Оказывается, только в первом приближении. Действительно, в занисанном виде уравнение отражает попросту принцип Ле Шателье — Ваит-Гоффа, но тогда следовало бы не просто вводить коэффициент у- з разложить энергию активации в ряд Мак-Лорена, т. е. принять  [c.7]

    А так как надо полагать, что всякая перепись, даже в благоприятнейших для точности условиях (например далеко после времени холеры, войн и т. п., при отсутствии выселения и т. п.), не дает абсолютно правильных чисел, но для нашего времени можно смотреть на числа, вытекающие из формулы (I), как на первое приближение к действительности, показывающее, что даже в жизни и смерти людей есть своя законная правильность, наводящая на ряд соображений особого свойства. Не подлежит, например, сомнению, что общая продолжительность жизни тех, кто выживает до старости, т. е. величина предельного возраста стариков и старух (их числом всегда и везде более, чем стариков), означенная выше буквою N, может возвышаться, а исследования Мечникова даже дают на это реальные основания. Допустим, в виде гипотезы, что со временем 120-летние люди будут входить в состав населения в таком же проценте, как ныне, например, 90- или 80-летние. Тогда число N будет больше, а число С станет меньше, и, следовательно, все распределение по возрастам претерпит изменение, которое произойдет особенно резко тогда, когда изменится рождаемость и особенно выживание детей первых лет. Об этих предстоящих успехах в жизни человечества можно, повидимому, судить с некоторою точностью — при помощи формул, возможность которых мне кажется понятною по априорным соображениям, но рассмотрение их завлекло бы нас чресчур далеко в сторону. [c.506]

    Никаких данных о влиянии температуры на пятеричную структуру белков практически нет, но имеется ряд веских априорных соображений в пользу того, что изменения температуры могли бы существенно сказываться на этом уровне макромоле-кулярной организации. Это в особенности касается ферментов, связанных с мембранами. Присоединены ли ферментные белки просто к поверхности мембраны или же они включены в ее внутреннюю структуру, Б любом случае здесь почти наверняка участвуют слабые связи или взаимодействия. Поэтому представленные выше данные о влиянии температуры на слабые связи, стабилизирующие третичную и четвертичную структуру, вероятно, позволяют сделать аналогичные выводы и относительно пятеричной структуры. То же самое можно сказать и о белках, образующих мультиферментные комплексы, например комплекс пнруватдегидрогеназы. Если в стабилизации такого агрегата тоже участвуют слабые связи, то можно ожидать, что при крайних температурах его структурная целостность и, возможно, функция будут нарушены. [c.220]

    Правила коммутации нельзя вывести из априорных соображений, так же как в классичек ой механике это нельзя сделать для законов движения. И действительно, в квантовой механике правила коммутации играют ту же роль, что и законы движения Ньютона в классической механике и в том и в другом случае они выбираются на основании чисто эмпирических данных. В книге Дирака [6] можно найти полуинтуитивный вывод, здесь мы приведем только результаты. [c.26]

    Простые априорные соображения не дают оснований утверждать, что эта структура неправильна. Возможно, что ц ральный атом стремится образовать три пары (вязей разных типов энергия резонанса между соответстаующими [c.178]

    Оценка энергии взаимодействия адгезива и субстрата прямым pa чeтo в настоящее время, по-видимому, невозможна, так как даже для простых систем существующие подходы требуют большого числа допущений. Поэтому на практике обычно исходят из априорных соображений. Для приближенной оценки эффективности адгезионного взаимодействия иногда достаточно учета только химической природы контактирующих полимеров. Более обоснованные заключения могут быть получены из информации о характеристиках разрушения адгезионных соединений. Чисто качественные выводы нетрудно получить из данных о сольволитической стабильности систем. Так, самоотделение адгезива от субстрата в среде бензола свидетельствует о том, что существует весьма низкоэнергетическое [c.72]

    Другой путь, применяемый нами, состоит в подсчете размера выноса питательных веществ будущим урожаем, но отнюдь не с тем, чтобы следовать тезису Либиха о полном возврате всего взятого из почвы. Дело в том, что мы знаем теперь несколько больше, чем было известно Либиху 100 лет тому назад, и нам не для чего руководствоваться априорными соображениями 1840 г. К нашим услугам весь последующий опыт Европы, показавший, что поднятие урожаев до высоты 20—30 ц вполне совместимо с известным дефицитом азота (13—14 кг на га) и еще более значительным дефицитом по калию (21—22 кг на га), и только для фовфора необходимо полное возвращение или даже избыток фосфора, вносимого в удобрениях, против выноса фосфора урожаями. [c.321]

    Итак, хлористый ментил из ментола и P lg или НС1 уже на основании априорных соображений может представлять вещество, далеко не однородное, являясь смесью трех, а может быть даже и пяти структурных изомеров. [c.82]

    Из подобной ситуации, в принципе, возможны 2 малопривлекательных для корреляционного анализа выхода 1)отваз от удобного метода наименьших квадратов, 2)предварительн ш факторизация переменных.Последняя процедура, широко используемая в планировании эксперимента, ведет к потере переменными конкретного содержания (физического или квазифизического), а кроме того не является универсальной, .е. не дает возможности построения инвариантных шкал постоянных заместителей (или растворителей). Следовательно, в настоящее время единственно приемлемым выходом, на наш взгляд, является предварительный вывод различных уравнений, исходя из каких-то априорных соображений (представлений, концепций, постулатов) и последующий логический анализ параметров соответствующих этим уравнениям корреляций в рамках того содержания, которое закладывается в эти параметры априори. Логический анализ параметров корреляций величин б по уравнению (8) будет дан в одной из последующих работ этой серии. [c.80]

    Таким образом, анализ литературных данных для равновесных процессов переноса протона с участием кла< сических для физической органической химии объектов показывает, что факторы строения и среды в таки.- процессах влияют неаддитивно, т.е. интенсивность влияния эффекта среды зависит от строения и наоборот. Этот вывод следует, по-видимому, считать обдим. Яри этом вакно, что неучет по каким-либо априорным соображениям эффекта взаимодействия между средой и строением мокет привести к хорошим в статистическом смысле регрессионным уравнениям. Однако оценки их коэффициентов будут смещенными. [c.223]

    В то же время разорванная структура эукариотических генов была одной из крупнейших неожиданностей в молекулярной биологии. Она не вытекала из каких-либо априорных соображений, а просто явилась неумолимым выводом из результатов эксперимента. Однако, как только она стала совершившимся фактом, начались попытки осмысливания этого явления. Возник вопрос, зачем природе понадобилось вводить сложный процесс сплайсинга, включающего разрывы и соединения концов РНК и уничтожение трех четвертей синтезированной про-мРНК, вместо того чтобы просто иметь непрерывные гены, как в случае прокариотических организмов. [c.48]

    А priori можно ожидать, что в платформенных условиях наличие достаточно мощных толщ сульфатных пород является более необходимой предпосылкой формирования сернистых нефтей, чем в условиях геосинклинальных, где обстановка более благоприятна для активной циркуляции вод. Это априорное соображение всецело подтверждается данными таблицы А. А. Карцева (после того особенно, как перенести Арканзас ъ I категорию), поскольку в III и IV категории, характеризующиеся отсутствием гипсов в нефтеносном разрезе, попадают только нефтеносные области геосинклинальных зон. Мексика, по-видимому, стоит при этом на особом положении — с одной стороны, нефтеносные районы ее по своей близости к области питания водоносных горизонтов (Сьерра-Мадре) сходны с нефтеносными областями геосинклинальных зон, с другой стороны, фациальное сходство по крайней мере верхнеюрских отложений Мексики с соответствующими отложениями Внутренней солянокупольной области позволяют сближать ее с нефтеносными областями I категории. Нам кажется отнесение ее к этой категории (по таблице А. А. Карцева) более правомерным, чем включение в III категорию. [c.267]


Смотреть страницы где упоминается термин Априорные соображения: [c.401]    [c.297]    [c.401]    [c.97]    [c.120]   
Смотреть главы в:

Физика полимеров -> Априорные соображения




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте