Метод отнесения спектров поглощения

Метод отнесения спектров поглощения [c.309]

Известно [70, гл. 1], что ИК-спектр полимеров состоит обычно нз многочисленных полос поглощения, характеризующихся положением максимума на шкале длин волн (обычно в см- ), интенсивностью, шириной полосы и дихроичным отношением (для анизотропных образцов). Основная задача метода — интерпретация спектра поглощения, т. е. отнесение каждой полосы к определенным колебаниям определенных химических групп. Наиболее надежно это отнесение сделано для ПЭ, простая структура [c.116]

Квантово-механические методы позволяют приближенно рассчитать спектры сложных молекул и провести в ряде случаев отнесение полос поглощения к отдельным переходам. Относительно прост такой расчет только для д-электроиов. Точные расчеты всего набора энергетических уровней многоатомной системы в настоящее время невозможны. [c.64]

При использовании метода теоретического моделирования [141] для объяснения характера изменения спектра воды при симметричной и асимметричной нагрузке на ОН-связи оказалось возможным дать новую интерпретацию спектров поглощения воды в органических растворителях. При этом нами было показано [140], что при малом общем содержании воды (не более 0,5— 0,7%) наблюдаемая суммарная полоса поглощения с двумя или несколькими максимумами является суммой полос, принадлежащих молекулам воды, симметрично и асимметрично нагруженным молекулами растворителя, т. е. молекулам воды в ассоциациях КВ...НОН...ВК и КВ...НОН...КВ, где КВ —молекула растворителя с протоноакцепторным атомом В. Концентрация ассоциатов того и другого типа определяется величиной энергии водородной связи, общей концентрацией влаги, стерическими и другими факторами. Правильность отнесения полос была проверена исследованием температурных и концентрационных эффектов, а также методом частичного изотопного замещения. [c.153]

Однако применение методов инфракрасной спектроскопии сопряжено с рядом специфических трудностей. Использование спектра поглощения для аналитических целей невозможно без правильной его интерпретации, но сделать достоверное отнесение полос в спектре можно лишь, изучив особенности строения раствора, характер взаимодействия молекул воды с молекулами окружения, т. е. лишь изучив физико-химические процессы, которые определяют характер спектра. Вопросы об определении содержания воды и [c.185]

Однако возможен случай, когда не только метод МОХ, но и метод ССП (в приближении Попла) приводит к качественно неверным результатам. Это имеет место, если конфигурациям возбужденных состояний отвечает одинаковая энергия, т. е. если они являются вырожденными. Для рассмотрения такой ситуации достаточно воспользоваться данными теории МОХ в качестве примера рассмотрим нафталин. На рис. 13.45 приведен спектр поглощения нафталина, на котором отчетливо видны три области (1, 2 и 3) их можно приписать переходам из основного состояния в 1-е, 2-е и 3-е возбужденные синглетные состояния соответственно. Разумеется, такое отнесение является предположительным и о его справедливости можно судить лишь после проведения квантовохимического расчета. [c.398]

Значительно лучшие результаты могут быть получены, если исследуемую смесь подвергнуть препаративному хроматографическому разделению на узкие фракции и их исследовать спектральными методами. Каждая такая фракция представляет собой смесь веществ определенного типа соединений, спектр которой содержит спектральные признаки СГ только этого типа. Изучение узких фракций и сопоставление со спектром исходной смеси позволяет уточнить отнесение полос поглощения, разобраться в системе -перекрывающихся полос и проконтролировать собственно метод разделения. Если исследуемая смесь имеется в достаточном количестве и является единственным образцом, предварительное изучение ее спектров не является обязательным. Основной анализ ведется по спектрам узких фракций и по данным хроматограммы. Спектры исходной смеси снимаются для контроля, на всякий случай . Хуже обстоит дело, когда исследуемая смесь имеется в микроколичествах. В этом случае спектр исходной смеси является единственным способом определения ее состава. [c.145]

Отнесение полосы поглощения в спектре алюмосиликагеля к колебаниям гидроксильных групп, связанных с поверхностным атомом кремния, находится в соответствии с результатами исследования спектра ядерного магнитного резонанса и обмена с Ог [27]. Метод ядерного магнитного резонанса для исследования состояния гидроксильных групп и молекул воды в алюмосиликагелях применен также в работе [28]. [c.311]

Качественное описание связи окиси углерода в адсорбированном состоянии методом молекулярных орбиталей было проведено Блайхолдером (19646). Было показано, что теория способна объяснить многие загадочные особенности спектров окиси углерода, адсорбированной на металлах. Однако прежде следует кратко рассмотреть спектры карбонилов металлов. Это должно быть сделано, поскольку отнесение полос поглощения адсорбированной окиси углерода проводили путем сравнения со спектрами карбонилов металлов. [c.66]

Информацию при ИК-спектроскопическом анализе получают в виде отнесения полос поглощения, которое обычно делают на основании того факта, что. многие функциональные группы поглощают в сравнительно узкой области спектра. Процесс отнесения полос обычно осложняется рядом факторов вырождением колебаний, наличием обертонов, смешением колебаний, большим числом полос. Как следствие, колебания групп могут в той или иной мере смешаться, а заселенность спектра приводит к перекрыванию полос. Поэтому анализ смеси веществ методом ИК-спектроскопии также должен предусматривать выделение индивидуальных спектров соединений из суммарного, для чего применяют методы, обсуждавшиеся выше. Разница заключается только в гораздо большем в случае ИК-спектров числе полос. Поэтому целесообразна обработка не всего спектра, а отдельных его участков. [c.246]

Атлас инфракрасных спектров каучуков и некоторы.х ингредиентов резиновых смесей содержит описание различных методов приготовления образцов для молекулярного спектрального анализа, отнесение полос поглощения в спектрах каучуков, спектры каучуков и каучукоподобных полимеров, ингредиентов резиновых смесей и растворителей. Кроме того, приведен список литературы, подобранной по тематическим разделам. Атлас является справочно-методическим пособием для Широкого круга работников физико-химических лабораторий заводов и институтов, а также студентов и аспирантов, специализирующихся по молекулярному спектральному анализу. [c.2]

По закону Вавилова, значение квантового выхода люминесценции для растворов не зависит от выбора длины волны возбуждающего света вплоть до некоторой длины волны Это очень важная особенность чувствительность, выраженная как произведение ъQ, характеризует продукт некоторой реакции и почти не зависит от тина прибора, метода возбуждения и ряда других физических условий. В некотором идеальном случае значение молярного коэффициента светопоглощения должно быть отнесено к максимуму спектра поглощения люминесцирующего соединения. Однако обычно для возбуждения пользуются ртутной лампой, у которой имеется ряд линий, не совпадающих в общем с максимумом спектра поглощения определяемого компонента. Тем не менее, произведение, где молярный коэффициент погашения отнесен к максимуму спектра поглощения, характеризует максимальные возможности некоторой люминесцентной реакции. [c.74]

В настоящем разделе представлены результаты изучения ИК-спектров водных растворов одно-, двух- и трехзамещенных фосфатов натрия, а также пирофосфата и триполифосфата натрия в различном интервале концентраций. Исследуемые растворы готовили из свежепрокипяченной дистиллированной воды и пе-рекристаллизованных фосфатов натрия. Отнесение полос поглощения в спектрах к различным типам нормальных колебаний проводили в соответствии с методами, присущими ИК-спектроскопии [1]. [c.61]

Из различных методов обнаружения образования новых веществ в растворах более свободны от осложнений, по-видимому, спектральные методы. Наиболее известны из них исследования спектров поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях, комбинационного и релеевского рассеяния, ядерного магнитного резонансного и электронного парамагнитного резонансного поглощения. Общим для всех этих явлений является процесс превращения энергии у некоторого локализованного центра, например у молекулы растворенного вещества. Такой процесс может включать возбуждение колебания связей, ориентацию магнитного диполя, электронное возбуждение и т. д. Основной проблемой во всех этих случаях является отнесение данного спектрального явления к веществу определенной структуры. В некоторых благоприятных случаях это можно сделать на основании самого спектра. Однако в большинстве случаев приходится обращаться к зависимости интенсивностей в спектре от концентрации. При этом могут снова возникнуть проблемы неидеального поведения растворов. [c.128]

Исследование электролитных свойств двойных жидких систем с помощью спектров поглощения. Электролитическая диссоциация компонентов двойных жидких систем или продуктов присоединения, образующихся в этих системах, приводит к появлению на спектрах поглощения новых частот, отвечающих образующимся при диссоциации ионам. В тех случаях, когда возможно отнесение частот, анализ ИК- и КРС-спектров является удобным методом изучения электролитических равновесий. [c.86]

Очевидно, что наблюдение и ЯМР- и УФ-спектров для одних и тех же растворов делает более надежным отнесение полос поглощения в УФ-спектре к определенным структурам [969]. Некоторые из данных по УФ-спектрам, подкрепленные методом ЯМР, приведены в табл. 2.3. [c.37]

Ясно, что такой подход к отнесению наблюдаемых полос в сложных спектрах поглощения к переходам с участием известных МО является лишь более или менее удачным эмпирическим методом, так что многие такие отнесения необходимо использовать с осторожностью впредь до более строгих теоретических и экспериментальных доказательств их справедливости. [c.208]

Электронные спектры поглощения — один из основных физических методов исследования, к которому обращается иолуэмпириче-ская квантовая химия как к источнику экспериментальных данных для подбора параметров и проверки точности расчета. Вместе с тем интерпретация электронных спектров (отнесение наблюдаемых полос поглощения или испускания к определенным типам переходов в молекуле, анализ перераспределения электронной плотности при возбуждении и т. д.) нуждается в проведении квантовохимических расчетов. Эта взаимосвязь и привела к тому, что электронные спектры поглощения сопряженных систем являются наиболее точно рассчитываемой с помощью метода ППП наблюдаемой величиной. [c.289]

Отнесение полос поглощения около 3310, 1600, 800 и 200 см соответственно, к валентным — vohi деформационным — Va, либ-рационным — Vl и трансляционным — vt колебаниям, а полосы около 2200 лi к составному колебанию — Va+L не вызывает сомнений. Наряду с этим для интерпретации тонкой структуры vjr и vt -полос, которая почти всегда присутствует в регистрируемом спектре, имеется крайне мало оснований. Такое положение обусловлено тем, что расчет кристалла в настоящее время невозможен из-за отсутствия методов расчета бесконечных трехмерных кристаллов, которые бы оказались выполнимыми на современных электронно-вычислительных машинах. [c.130]

Для изучения структуры твердых солей, а также растворов можно использовать колебательную инфракрасную и Раман-(комбинационного рассеяния) спектроскопию [30]. Эти методы позволяют получать данные о симметрии молекул и определять силовые постоянные различных типов колебаний. Так, простота инфракрасного спектра циклогептатриенилбромида, трихлорцикло-пропенилтетрахлоралюмината и трифенилметильных солей свидетельствует, что эти соединения обладают очень симметричными структурами (соответственно О /, и О н)- Силовые постоянные, определенные для двух ароматических ионов, образуют ряды, согласующиеся с рядом для бензола, и коррелируют с кристаллографическими длинами связей С—С. Карбениевые ионы обычно характеризуются поглощением в области 1250—1550 см (табл. 2.7.8), достаточно интенсивным за счет больших изменений дипольного момента при возбуждении. Сравнение ИК- и Раман-спектров ряда третичных алкил-катионов позволяет провести полное отнесение полос поглощения. В частности, спектр грег-бутил-катиона аналогичен спектру изоэлектронного ему триметилбора и [c.526]

Рпс. 8.18. Спектр поглощения прп детектировании ко методу отражения, отнесенный к фоновому сигналу, возникающему прп сканировании пластинки без веществ количество кофенна 80 нг к = 195-.300 нм. [c.201]

Таблицы основных характеристических частот в органических соединениях приведены по источникам [25, 2, 6]. При отнесении полос следует учитывать, что указанные в табл. 6.4—6.7 полосы поглощения являются приближенными, поскольку не только обусловлены характеристическими колебаниями атомов в данной связи, но и зависят от природы окружающих эту связь атомов, электронных заместителей, межмолекулярного взаимодействия, природы растворителя, если запись спектра производилась в растворе. Поэтому заключения о строении вещества, сделанные на основании его ИК-спектра, желате но подтвердить другими физическими и, прежде всего, ЯМР-спектроскопией [15], или химическими методами. При отнесении полос поглощения необходимо иметь в виду ряд обобщений, связывающих характеристические частоты, наблюдаемые в ИК-спектрах, с природой связей и функциональных групп. Наибольшие значения частот (V > 2500 см ) соответствуют частотам связей с легким атомом водорода — ОН, ЫН, СН и др. [c.179]

Электронные спектры поглощения 4-замещенных 1,2,4-трназинов являются ресьма информативным методом изучения структуры триазинового ядра. Их практическое использование затруднено сложностью отнесения максимумов поглощения к определенным структурным элементам молекулы триазина. Это можно проиллюстрировать на примере УФ-спектра 4-амино-3-метилтио-6-трет-бутил-1,2,4-триазин-5(4Н)-она (LV). В электронном спектре раствора соединения LV в ацетонит- [c.84]

Существующая интерпретация спектров поглощения как в обертонной области, так и в области основных частот валентных колебаний ОН-групп носит полуэмпирический характер и зачастую совершенно необоснована. При использовании метода теоретического моделирования [22] для объяснения характера изменения спектра воды при симметричной и асимметричной нагрузке на ОН-связи оказалось возможным дать новую интерпретацию спектров поглощения воды в органических растворителях. При этом нами было показано [23, что при малом общем содержании воды (не более 0,5— 0,7%) наблюдаемая суммарная полоса поглощения с двумя или несколькими максимумами является суммой полос, принадлежащих молекулам воды,симметрично и асимметрично нагруженным молекулами растворителя, т. е. молекул ам в оды в ассоциаци ях Н В НОН ВК, и КВ --НОН - КВ, гдеКВ—молекула растворителя с протоноакцепторным атомом В. Концентрация ассоциатов [того и другого типа определяется величиной энергии водородной связи, общей концентрацией влаги, стерическими и другими факторами. Правильность отнесения полос была проверена исследованием температурных и концентрационных эффектов, а также методом частичного изотопного замещения. [c.186]

Данные приведены для твердых образцов, так как большей частью инфракрасные спектры сахаров измеряются в вазелиновом масле, КВг или в виде пленок. В области 3800—3200 см" - имеется широкая полоса с плечами, которая обусловлена поглощением гидроксильных групп, в различной степени связанных водородными связями (при ацетилировании всех гидроксильных групп эта полоса исчезает). В интервале 1200—1030 см" -находятся сложные полосы, отнесенные к валентным колебаниям эфирной и гидроксильной групп V С —О полосы в области V С = О, естественно, отсутствуют. В ряду "моносахаридолигосахарид-> полисахарид инфракрасные спектры поглощения становятся проще, так как многие полосы перекрываются аналогичные изменения наблюдаются в ряду аминокислоты -> олигопептидыпротеины. Результаты, приведенные в табл. 5д, получены Баркером с сотрудниками [52] для 1>-глюкопираноз в области отпечатков пальцев . Таким образом, с помощью полос типа 2а и 26 можно различать а и Р серии. Однако полоса в области 890 см - не обязательно означает присутствие Р-сахара, так как некоторые полосы типа 1 для а-ряда появляются в области полос типа 26. Закономерности, наблюдающиеся в данных табл. 5д, справедливы и для других гекса- и пентапираноз, таких, как галактоза, манноза, арабиноза и соответствующие их ацетаты. Полосы типа 2й и 26 у ди-, олиго- и полисахаридов также появляются в областях, указанных в табл. 5д, и, следовательно, могут быть использованы для идентификации а- и Р-рядов. Кроме того, с помощью полос типа 1 и типа 3 а-сахаров можно идентифицировать глюкозидную связь (табл. 5е). Идентичность инфракрасных спектров энантиомерных сахаров позволяет применить метод определения а- и р-сахаров и для ряда Ь-глюкопираноз. [c.41]

Наиболее существенные трудности, возникающие при измерениях спектров кристаллов, вызываются необходимостью получения тонких образцов с известной ориентацией, а также использования низкотемпературных кювет и поляризованного ультрафиолетового света. Чистота образца — очень важный фактор. Давно известно, что люминесцентные свойства кристаллов сильно изменяются в присутствии небольших количеств примеси, порядка всего одной доли на 10 или 10 долей основного вещества. Во многих недавно выполненных работах показано, что влияние примесей на спектры поглощения хотя и не столь уж велико, но может привести к серьезным ошибкам. Например, Прихотько и Шпак [72] заново исследовали некоторые полосы поглощения, предположительно отнесенные ранее к нафталину, уделив особое внимание чистоте образца. При этом были использованы химические методы, перекристаллизация из раствора, возгонка и зонная плавка. Авторы обнаружили, в частности, что интенсивность линии спектра 31 060 см [c.545]

Многие из больших органических свободных радикалов стабильны при обычных условиях, и их спектры поглощения могут изучаться обычными методами. Обширные исследования спектров поглощения трифенилметила, родственных ему свободных радикалов и их положительных ионов были проведены в жидкой фазе [3, 16]. Например, раствор гексафенилэтана в эфире дает узкую группу линий, которая относится к нейтральному радикалу трифенилметила. Однако при растворении гексафенилэтана в жидкой двуокиси серы наблюдается новый спектр, отнесенный к трифенил-метил катиону [3]. Многие спектры больших свободных радикалов и их катионов получены во флуоресценции твердых стеклообразных веществ при низких температурах Льюисом, Липкиным иМагелем [77], а также Чжу и Вайс-маном [16]. Последние авторы изучали поляризацию флуоресценции при плоскополяризованном возбуждающем излучении и попытались также классифицировать типы симметрии энергетических уровней переходов. Теоретические расчеты энергетических уровней и спектров различных ароматических свободных радикалов и их катионов проведены Лонгет-Хиггинсом и Попл [78], а также Марре-лом [100]. [c.32]

В ч. 1И собран большой материал по инфракрасным спектрам (и немало по спектрам комбинационного рассеяния) координационных соединений с различными неорганическими и органическими лигандами. Классификация комплексов проведена по типам лигандов. Рассмотрены возможности определения структуры комплексов каждого класса методом инфракрасной спектроскопии, найденные виды структур, отнесение колебательных частот, формы колебаний некоторых комплексов и другие вопросы. Особое внимание обращено на колебания металл-лиганд, пдентификацня которых проведена при помощи расчета нормальных колебаний. Указаны многие интересные данные о силовых постоянных растяжения связей металл-лиганд и др. Дан ряд иллюстраций инфракрасных спектров поглощения координационных соединений. Одно из приложений представляет собой корреляционные диаграммы характеристических или групповых частот неорганических и комплексных соединений. [c.7]

Наконец, метод инфракрасной спектроскопии дает значительную информацию о тонких деталях молекулярной структуры на малых участках макромолекул. Основным препятствием в использовании ИК-спектроскопии для исследования структуры ионитов является не всегда корректное отнесение полос поглощения в спектрах полимеров. Для идентификации полос используют дейтери-рование образцов [28]. Методика снятия спектров аналогична описанной ранее (см. с. 120) с той только разницей, что наряду с ионитом снимают и рассчитывают спектры малых молекул, олигомеров и полимеров соответствующих соединений [131]. На основании спектров мономера, димера и тримера уточняют силовые постоян-нь1е и электрооптические параметры. На следующем этапе проводят расчет колебательного спектра (частоты и интенсивности) для периодических структур с числом звеньев Ы, равным 3, 4, 7, 11, 18 и 33 для различных конформаций. На основании рассчитанных спектров выявляют полосы, ответственные за ту или иную конформацию, и путем сопоставления с экспериментальным спектром определяют преимущественную конформацию в реальных молекулах. Так, в работе [132] приведены экспериментальные и рассчитанные спектры поли-4-ви-нилпиридинов, из которых следует, что полосы поглощения, ответственные за скелетные колебания парафиновой [c.154]

В последнее время применение инфракрасных спектров поглощения к исследованию каучуков и продуктов их превращения существенно расширилось. Продолжаются работы по определению строения полимеров и отнесению полос поглощения соответствующим типам колебаний. Изучаются новые полимерные материалы, о микроструктуре которых инфракрасные спектры дают существенные сведения. Ценные данные получены в работах по применению поляризованной инфракрасной радиации и исследованию спектров дей-терированных, гидрированных и бромиро анных полимеров. Анализируются новые методы вулканизации, такие как радиационная, смолами и др. Исследуются процессы хлорирования и бро-мирования каучуков. Изучается кристаллическое состояние, степень разветвленности молекул полимера, состав и строение сополимеров, изомеризация и др. [c.5]

Общая ароматичность угля и полиядерная ароматичность угля изучались различными неспектроскопическими методами [105]. Из спектроскопических методов при изучении этого вопроса для угля и его производных применялись спектры поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях [24, 38, 42—44, 46, 93, 106], спектры ЯМР [13, 47] и масс-спектры [96]. В первых работах по спектрам поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях [38, 43] был интерпретирован спектр битуминозного угля. Был сделан вывод о небольшом содержании полиядерных ароматических систем [42, 44], однако такое заключение считалось спорным. Более поздняя работа показала, что первоначальная оценка может быть правильной [46]. Асфальтен, полученный гидрогенизацией угля, также отнесен к системам с малым содержанием конденсированных ароматических соединений [42, 44, 47]. Одни исследователи полагают, что нефтяной битум со- [c.197]

Ультрафиолетовое поглощение нуклеииовых кислот зависит от ряда факторов, среди которых ие последнее место занимает характер предварительной обработки препарата. Современные методы выделения рибонуклеиновой и дезоксирибонуклеиновой кислот позволяют избежать большей части условий, которые вызгл-вают денатурацию, например, низких или высоких значений pH, низкой ионной силы или высоких температур, ведущих к необратимым изменениям в спектрах поглощения [263—267]. Для так называемой нативной ДНК значение экстинкции (бмакс), отнесенное к числу фосфатных остатков (т. е. средняя величина экстинкции, приходящейся на один нуклеотид) в 10 Л4 (или выше) растворе хлористого натрия и нейтральном значении pH, лежит между 6000 и 6500. В бессолевом растворе даже при pH 7 происходит глубокая денатурация и между pH 6,5 и 7,5 изменения в ультрафиолетовом поглощении достаточно велики [265], по-видимому, за счет смещения значений рК в результате протонирования адениновых и цитозиновых остатков в этой области значений pH. Экстинкция соответствующей смеси мононуклеотидов должна быть равна приблизительно 10500, и, следовательно, для ДНК характерны значительные гипохромные эффекты. Существенно, что изменения ультрафиолетового поглощения полинуклеотидов в результате изменений pH, температуры и ионной силы отражают большие или малые конформационные изменения (несомненно, наряду с другими физическими свойствами), которые увеличивают или уменьшают гипо-хромный эффект. [c.584]

Возможность использования информации, заключенной в колебательном спектре поглощения молекул, открывается лишь в том случае, если известно отнесение наблюдаемых лолос, т. е. когда определенные частоты в спектре сопоставлены с определенными структурными элементами. Поэтбму отнесение полос должно предшествовать всякому исследованию, проводимому методом ИК-спектроскопии. От того, насколько правильно отнесение частот, зависит достоверность выводов, сделанных на основе изучения инфракрасных спектров. Коротко остановимся на технике отнесения. [c.30]

Сведения о способе и месте локализации субстрата в мицеллах ПАВ были получены по изменению положения максимума и колебательной тонкой структуры УФ-спектров некоторых ароматических солюбилизатов в зависимости от полярности растворителя [64]. Так, спектр поглощения этилбензола в воде существенно отличается от такового в н-октане. Близкое сходство спектров этилбензола в неполярных растворителях и в мицеллярных растворах додеканоата калия, хлористого додециламмония, полиоксиэтилен-(23) додеканола (бриж 35) привело к заключению, что этот субстрат в мицеллах полностью окружен углеводородными цепями ПАВ. Спектры нафталина в растворах тех же детергентов в области 240—300 нм аналогичны спектру в воде, однако полосы при 220 и 310 нм соответствуют полосам поглощения в неполярном растворителе. По характеру спектров в области 240—300 нм следовало бы заключить, что нафталин локализуется в мицеллах так, что его окружает среда с диэлектрической проницаемостью даже более высокой, чем у воды. В то же время полосы при 220 и 310 нм свидетельствуют об обратном. Этого кажущегося противоречия удалось избежать, предположив, что молекула нафталина ориентирована между углеводородными цепями мицеллы таким образом, что часть молекулы находится вблизи полярных групп ПАВ на поверхности мицеллы, а остальная часть молекулы нафталина погружена в неполярное углеводородное ядро. Так же были интерпретированы спектры антрацена и т/ анс-азобензола. В противоположность этому спектры диметилфталата в воде и мицеллярных растворах имеют много общего и сильно отличаются от спектров в неполярных растворителях. Поэтому полагают, что диметилфталат солюбилизуется на поверхности мицелл [64]. Простота метода УФ-спектроскопии делает его особенно привлекательным в такого рода исследованиях. К недостаткам метода следует отнести необходимость достаточно полного отнесения полос спектра и понимания причин их изменения. При интерпретации приходится также принимать, что почти весь солюбилизат находится в мицеллярной фазе, а не в объеме растворителя. [c.232]

В современной молекулярной спектроскопии вопрос об интерпретации полос, об отнесении полос электронных спектров поглощения к тому или другому типу переходов является одним из актуальных. Решением его занимаются многие исследователи, применяя в основном спектроскопические методы, а именно, используя экспериментальные данные о влиянии растворителей на положение и интенсивность полос поглощения. В ранних исследованиях было обнаружено, что имеется связь между смещением полосы поглощения и показателем преломления растворителя (правило Кунд-та). Аномалии этой связи были изучены Шайбе [630, 629] и Вуроу [376] (голубой сдвиг). В 1950 г. Мак-Коннелл [562] установил, что явление голубого сдвига связано с п—я-переходами и на этом основании предложил деление полос поглощения на п—я- и я—я-полосы. Каша [367] установил, что в явлении голубого сдвига главную роль играет водородная связь. Г. Бахшиев [11] в своих теоретических и экспериментальных исследованиях голубого сдвига, наблюдающегося при переходе от паров к растворам, сделал предположение об уменьшении дипольного момента молекулы в возбужденном состоянии. [c.236]

Книга снабжена приложением в виде атласа УФ и ИК-спектров поглощения 84 ароматических эфиров Для каждого индивидуального зфира имеются структурная и брутто формулы, основные физико химические константы, метод получения, а также спектральные параметры Для УФ-спектров приведены maxOge). для ИК-спектров -условия записи и основные Отнесения полос [c.6]

Еще в пионерской работе по установлению структуры Ь-аскорбиновой кислоты в начале тридцатых годов было сделано предположение, что первым продуктом ее окисления является нейтральный лактон, который в водном растворе медленно гидролизуется с образованием кислоты ациклической структуры. Процесс сопровождался падением pH и постепенным изменением угла оптического вращения. Лактон не давал полосы в спектре поглощения в области выше 225 нм, что указывало на отсутствие двойной углерод-углеродной связи, характерной для аскорбиновой кислоты, зато появлялся слабый сигнал карбонильной группы при 290 нм. Эти наблюдения согласуются с реакцией, приведенной на рис. 4.19. Более поздние работы уточнили эти первоначальные выводы, а к концу семидесятых годов структура ДГА и БДГА стала известна более детально. Было показано, что мономер существует преимущественно в виде бициклической полукетальной формы. Полукеталь образуется за счет гидроксила при С-6, а димер — за счет отщепления двух молекул воды от гидроксильных групп при С-2 и С-3 соседних молекул мономера (рис. 4.20). Структура ДГА была окончательно установлена спектроскопическими методами, главным образом методами Н- и С ЯМР. Н ЯМР спектр ДГА (в ВгО) ясно демонстрирует, что протоны Н-6 и Н-6 4,26 м. д. интегральная интенсивность 2), Н-5 (4,65 м. д. интегральная интенсивность 1) и Н-4 (4,755 м. д. интегральная интенсивность 1) образуют систему АВМХ. Правильное отнесение этих сигналов является однозначным, поскольку облучение дополнительным радиочастотным полем при 4, 66 м. д. (т. е. Н-5) приводит к превращению мультиплета при 4, 26 м. д. в очень наглядную пару дублетов, характерных для системы АБ, образуемой протонами Н-6 и Н-6. [c.80]

Гщ1роксизамещенные 9,10-антрахинонов (I) -важнейшие органические реагенты, широко используемые в аналитической практике для качественного и количественного определения металлов спектрофотометрическим и фотометрическим методами [1]. Вид спектров поглощения металлических комплексов этих реагентов определяется спектрами лигандов [2]. Между тем, литературные данные о спектрах поглощения ионизированных соединений I и, следовательно, о характере ионизащш весьма противоречивы, что нередко является следствием ошибочных отнесений полос поглощения [3]. Необходим инструмент, позволяющий обнаружить и исправить подобные ошибки. Таким инструментом могут служить эмпирические количественные закономерности, характеризующие положение Л1,тг -полос поглощения. [c.152]