Глава II. Углеводороды циклические

Глава II УГЛЕВОДОРОДЫ ЦИКЛИЧЕСКИЕ [c.46]

В настоящей главе углеводороды располагаются в порядке увеличения числа углеродных атомов, а при одинаковом числе их — в порядке уменьшения числа водородных атомов. При одинаковой эмпирической формуле вначале следуют открытые углеводороды, затем циклические в порядке увеличения числа циклов. Циклические углеводороды, имеющие одинаковую эмпирическую формулу и одинаковое число циклов, располагаются в порядке уменьшения размеров циклов. [c.11]

Глава 4 ЦИКЛИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ Насыщенные углеводороды [c.75]

Резюмируя материал, изложенный в первых двух главах, следует еще раз отметить, что между пространственной конфигурацией стереоизомеров в циклических углеводородах и термодинамической устойчивостью этих соединений существует четкая и однозначная связь. Из всех физико-химических характеристик, связанных со строением углеводородов, термодинамическая устойчивость является наиболее важной в стереохимическом смысле, [c.97]

В предыдущих главах была показана связь между строением и термодинамической устойчивостью пространственных изомеров. Не менее интересная и четкая связь существует также и между структурой насыщенных циклических углеводородов и их термодинамической устойчивостью. Целиком зависящие от строения термодинамические параметры реакционной способности изомерных углеводородов являются одной из двух величин, определяющих (наравне с кинетическими параметрами) природу реакционной способности органических соединений. [c.101]

Подведем некоторые итоги этой главы. Строение насыщенных циклических углеводородов, в том числе тип кольца, тип связки колец в соединениях с несколькими кольцами, взаимное расположение заместителей — все эти факторы теснейшим образом связаны с термодинамической устойчивостью изомерных углеводородов, [c.142]

Целью настоящей, а также последующей глав будет изложение серии работ, выполненных в лаборатории автора и посвященных изучению кинетических параметров реакционной способности циклических углеводородов различного строения. Все работы проведены в сопоставимых условиях при температуре - -27°С в присутствии катализатора кислотного типа в гомогенной (жидкой) фазе [16 — 18]. [c.146]

Современные методы исследования строения насыщенных углеводородов являются настолько большой проблемой, что могли стать предметом специальной монографии. Поэтому понятно, что в небольшой по объему главе автор смог лишь схематично обрисовать пределы применения и научные задачи, решаемые при помощи тех или иных методов. Более подробно рассмотрены некоторые новые, оригинальные методы исследования строения углеводородов, основанные на использовании различных хими- ческих реакций. Собственно говоря, настоящая глава является как бы расширенным введением к последующей главе, посвященной исследованию строения циклических углеводородов нефтя-лого происхождения. Однако без предварительного освещения тех методов, которые были положены в основу исследования нефтяных углеводородов, изложение содержащегося там фактического материала представляется нам невозможным. [c.312]

В задачу автора не входит рассмотрение основ газовой хроматографии, так как соответствующий материал достаточно хорошо освещен в отечественной литературе [22, 32, 501. Нам хотелось бы здесь коротко проанализировать те задачи, которые в настоящее время могут быть решены газохроматографическим анализом такой сложной смеси соединений, какой являются циклические углеводороды нефтей. (В предыдущих главах уже были приведены некоторые примеры использования газовой хроматографии при исследовании термодинамических и кинетических параметров реакционной способности углеводородов.) [c.336]

Следует также учесть, что нефть медленно, но беспрерывно меняет свой состав. Поэтому изменение в концентрации легких углеводородов может происходить не только за счет процессов изомеризации, приводящих систему к равновесию, но и за счет процессов деструкции тяжелых углеводородов, пополняющих состав легких углеводородов лишь определенными соединениями. Химизм этих сложных процессов генезиса и метаморфизма (т. е. возникновения и дальнейшего изменения) нефтей в природных условиях требует специального рассмотрения, так как он связан не только с реакциями циклических углеводородов, но и с реакциями углеводородов с открытой цепью. Поскольку различные углеводороды с различными скоростями будут подходить к состоянию равновесия, то, очевидно, ближе всего в нефтях к состоянию равновесия подошли структуры, наиболее быстро изомеризую-щиеся, т. е. структуры, имеющие одинаковое число третичных атомов углерода в молекуле или одинаковое число заместителей в цикле (см. главу 4). [c.350]

Глава IX. Синтез и свойства высших алифатических и циклически углеводородов — модельных углеводородов смазочных масе [c.511]

Нафтены — насыщенные циклические углеводороды общего состава С Н2 . В сырой нефти присутствуют только такие алициклические соединения, циклы которых состоят из 5 и 6 атомов углерода. Этим углеводородам (циклопентанам и циклогексанам) и посвящена настоящая глава. Циклопропан, циклобутан, циклогептан и другие алициклические углеводороды приходится синтезировать специальными методами, указания на которые можно найти в общих руководствах по органической химии. [c.230]

В данной главе мы изучили химические и физические свойства простых органических веществ. Углеводороды состоят только из углерода и водорода. Существуют четыре основных ряда углеводородов. Алканы содержат только простые углерод-во-дородные и углерод-углеродные связи. Алкены содержат одну или несколько двойных углерод-углеродных связей. Алкины содержат одну или несколько тройных углерод-углеродных связей. Ароматические углеводороды отличаются циклическим расположением углеродных атомов, связанных одновременно а- и л-связя- [c.434]

Как мы узнаем в следующих главах, существует и дальнейшее подразделение циклических соединений. Конец данной главы будет посвящен названиям углеводородов. [c.26]

Два важнейших типа органических соединений по своей структуре представляют собой ациклические (алифатические) и циклические соединения. Первая глава была посвящена ациклическим соединениям, преимущественно углеводородам. Ациклические соединения, содержащие также иные элементы, чем углерод и водород, вы встретите в этой и последующих главах. Циклические соединения подразделяют далее на алициклические и ароматические. Алициклические соединения имеют в основном те же химические свойства, что и их алифатические аналоги. Ароматические соединения вступают в явно отличные химические реакции, которые можно объяснить присутствием делокализованных я-электрон-ных связей. Оба типа могут содержать кольца, состоящие либо лишь из атомов углерода, либо включающие также и атомы других элементов. Соединения последнего типа, называемые гетероциклическими, будут рассмотрены в гл. 4. [c.93]

В этой главе будут рассмотрены циклоалканы и циклоалкены. Значительная часть химии этих циклических алифатических углеводородов нам уже известна, поскольку она в основном тождественна химии ациклических алканов и алкенов. Однако имеются некоторые различия в свойствах, связанные с наличием циклической структуры, и именно эти своеобразные свойства и будут главным образом рассмотрены. [c.264]

Напротив, более умеренные температуры и более высокие давления следует применять для полимеризации образующихся олефинов. Процессы термической конверсии также могут иметь место при низком давлении и высокой температуре, давая при этом ароматические углеводороды как результат реакций конденсации и ароматизации при высоких температурах. Как было показано в главе 1, процессы конденсации непредельных углеводородов в циклические углеводороды имеют отрицательные значения изменения свободной энергии при низких давлениях. [c.183]

Механизм реакций разложения при деструктивной гидрогенизации был подробно рассмотрен в главе 1. Парафиновые боковые цепи циклических углеводородов, как и парафины, являются наиболее неустойчивой частью. Они разрушаются, образуя парафины и циклические углеводороды с более короткими боковыми цепями. Олефины при гидрогенизации не образуются, так как гидрогенизуются в парафины. [c.209]

Исследование химического состава тяжелых продуктов крекинга может помочь выяснить состав высококипящих фракций сырой нефти, потому что структура молекулы масла упрощается вследствие отщепления водорода и боковых цепей, в то время как циклы остаются, давая возможность определить тип соединений. Понятно, что условия процесса крекинга должны быть достаточно мягкими, чтобы не образовалось циклических углеводородов в результате различных реакций конденсации ненасыщенных углеводородов, которые были описаны в главе 1. [c.397]

В предыдущих главах (гл. II и III) уже было сказано об открытии и изучении реакций дегидрогенизации шестичленных циклических углеводородов. Дегидрогенизационный катализ Зелинского является наиболее важным достижением в этой области [4—26]. [c.225]

Настоящая глава посвящена реакциям циклических углеводородов в тех же условиях. [c.140]

Первый выпуск Справочника состоит из трёх глав. Первая глава содержит исчерпывающий материал по женевско-льежской терминологии углеводородов, по методам обозначений циклических углеводородов и приводит многочисленные примеры предлагаемой терминологии углеводородов. [c.2]

Глава III посвящена особенностям механизма и кинетики изомер" ных превращений алканов различного строения, как в жидкой, так и в газообразной фазе. Сопоставлены также скорости близких по типу перегруппировок насыщенных циклических и алифатических углеводородов. [c.5]

В заключение подведем некоторые итоги этой главы. Насыщенные циклические углеводороды нефтей (нафтены) по своему строению являются сложными и своеобразными органическими соединениями. Моноциклические углеводороды представлены главным образом полиалкилзамещенными структурами ряда циклопентана и циклогексана. Для бициклических углеводородов характерно близкое расположение циклов в молекуле. Углеводороды этого типа принадлежат к алкилнропзводным бицикло(3,3,0)октана, би-цикло(3,2,1)октана, бицикло(4,3,0)нонана и бицикло(4,4,0)-декана. Трициклические углеводороды нефтей представлены метилзамещенными гомологами адамантана, а также, вероятно, другими трициклическими углеводородами, имеющими мостиковое строение. Нафтены, находящиеся в высококинящих нефтяных фракциях, далеко не одинаковы по степени своей цикличности. [c.381]

Влияние топлива на процессы воспламенения и сгорания в двигателе (основная тема данной работы) более подробно будет рассмотрено в последуюших главах. В данном разделе укажем лишь, что значение химической структуры топлива и его физических характеристик для скорости воспламенения н последующего сгорания чрезвычайно велико. Дизельное топливо должно обладать склонностью к быстрому распаду молекул и окислению их кислородом воздуха. В этом отношении лучшими качествами обладают углеводороды алифатического ряда с прямой открытой цепью. Углеводороды циклической структуры, цикланы, в особенности ароматические, обладают более высокой [c.38]

Вопрос о влиянии термической обработки на диолефиновые углеводороды 3 настоящее время мало изучен. В прошлом много внимания было уделено вопросу о полимеризации диолефинов с сопряженными связями под влиянием тепла (в присутствии катализаторов или без них) — в жидкие, смолообразные и <аучукообразные полимеры (см. главу 26). Циклические непредельные димеры (полимеры, полученные соединением двух молекул исходного вещества) обычно получаются нагреванием диолефинов в запаянных трубках при температурах ниже 300°. Относительно пиролиза диолефинов с несопряженными связями в литературе имеется мало указаний. Термическое разложение обоих видов диолефинов заслуживает большего внимания, ибо диолефины с сопряженными двой ными связями, в частности 1,3-бутадиен, повидимому, играют видную роль при эбраэавании ароматических углеводородов из алифатических. [c.93]

Основной реакцией, протекающей при термолизе нефтей, является деструкция алканов и длинных алифатических цепей (нормальных и изопреноидных) цикланов и аренов, всегда приводящая к образованию более легких алканов. Наличие в нефтях таких углеводородов было отмечено в предыдущих главах. Кроме того, многочисленные данные но ИК-спектрам также указывают на наличие в циклических углеводородах длинных нормальных и изонреноидных алифатических цепей [9]. [c.228]

Сложность состава и строения нефтяных углеводородов требует от исследователей, работающих в этой области, глубоких современных знаний вопросов стереохимии и конформациопного анализа циклических соединений. Столь же необходимо умение разбираться в сложных вопросах термодинамической и кинетической реакционной способности углеводородов. Надо иметь в виду, что только высокий научный уровень исследований, базирующийся на использовании всех достижений современной органической химии, позволил добиться больших успехов в изучении различных природных объектов. Столь же высокий научный уровень необходим, очевидно, и для исследования химии нефти. Предлагаемая монография разбита фактически на две части. Первая из них (главы 1—6) посвящена описанию свойств индивидуальных углеводородов, вторая часть (главы 7 и 8) — исследованию нефтяных углеводородов. Впрочем, оба эти вопроса так тесно между собой связаны, что автор предпочел не проводить формального разделения монографии па части. [c.4]

Как показано в предыдущих главах, при помощи комплексообразования с карбамидом удается осуществлять не только разделение на группы углеводородов нормального строения и углеводородов изо- и циклического строения, но и выделять индивидуальные к-парафины. В последнем случае требуется сочетать по крайней мере два процесса — образование карбамидного комплекса для отделения к-парафинов от других соединений и четкую ректификацию, позволяющую выделить индивидуальные к-парафины из их смеси. Весьма заманчива разработка таких методов выделения индивидуальных к-парафинов (или получения узких фракций, концентратов), в которых способность карбамида образовывать комплексы с к-иарафинами использовалась бы не только для отделения к-иарафинов от соединений других классов, но и для непосредственного фракционирования их. Более простой задачей, имеющей уже сегодня практическое значение, является получение непосредственно на установках карбамидной депарафинизации дизельного топлива не мягкого парафина, представляющего собой смесь к-парафинов, выкипающую в пределах выкипания дизельного топлива, а более узких фракций. В этом случае роль других процессов фракционирования, например четкой ректификации, была бы сведена к минимуму. Достоинство таких методов заключается прежде всего в возможности подвергать фракционированию как низкокипящие, так и высококипящие к-парафиновые углеводороды, а также в том, что подобное фракционирование можно вести при низких температурах и атмосферном давлении, для чего требуется относительно несложная аппаратура. [c.198]

При низких температурах деасфальтизации (50—70°) как глубоко концентрированного сырья, так и относительно широкога фракционного состава наблюдается образование масляпо-нропа- новой и асфальтовой фаз. При этом, как описано в главе II, суш ествует оптимум кратности пропана, при котором получается деасфальтизат, содержащий в основном наименее циклические углеводороды с длинными цепями и минимальное количество-смол. В этих условиях при соблюдении прочих равных параметров процесса [c.191]

В методе циклической вольтамперометрин результаты обычно представляют в виде потенциалов пика (Е ) или потенциалов половниы высоты пика (потенциалы полупика Гп/г)- Последняя величина часто лучше воспроизводима в тех случаях, когда пики сглажены или не очень хорошо выражены. Для многих ароматических углеводородов наблюдается необратимое окисление. Методы, упомянутые в начале данной главы, позволяют в некоторых стучаях получить потенциалы обратимого окисления [c.401]

Как отмечалось в главе I, высокомолекулярные парафины или парафиновые боковые цепи циклических углеводородов разрушаются значительно легче, чем нафтены и особенно ароматиаеские углеводороды с короткими боковыми цепями. Таким образом, скорость крекинга тесно связана с процентным содержанием и молекулярным весом парафинов и парафиновых боковых цепей, имеющихся в сырье. [c.112]

Для К репер — этилциклогексан, для К" репер — этилциклопентан. Понятно, что К = К". Для сложных консекутивных реакций, отдельные стадии которых имеют различные скорости, можно использовать одновременно два репера, причем первый репер контролирует скорость протекания медленных реакций, в то время как второй — скорость быстро идущих превращений. Ко1в является характерной величиной для каждого углеводорода. Значение этой константы будет широко использовано в настоящей главе. Забегая вперед, следует все же сказать, что диапазон изменения Сотн Для углеводородов с открытой цепью несравненно менее широк, чем для циклических углеводородов. Следует также иметь в виду, что приводимые далее величины относительных констант скоростей изомеризации справедливы лишь для данных каталитических условий. В иных условиях, т. е. при других температурах и в иных фазовых состояниях, значения соотношения этих скоростей могут сильно меняться (например, при бифункциональной гетерогенной изомеризации алканов). [c.101]

Гидрирование углеводородов по С = С-связи широко применяется при стабилизации крекинг-бензина, при селективной очистке жидких продуктов пиролиза от олефинов и т. д. В основном органическом синтезе этот тип реакций гидрирования используют для получения некоторых циклоолефинов (циклоалкенов) и циклопарафинов (циклоалканов). Циклопентен, цнклооктен и циклододецен являются новыми ценными мономерами для синтетического каучука, а соответствующие циклопарафины применяются для получения дикарбоновых кислот, циклоалканонов и лактамов (глава 6). Для синтеза упомянутых циклоолефинов и циклопарафинов проводят гидрирование циклопентадиена (выделяемого из продуктов пиролиза), циклических димеров и тримеров бутадиена [c.480]

Вопросы, связанные с расширением и сужением колец, рассматривались обычно в прежнее время в особых главах, хотя сопровождающие эти процессы реакции расщепления и образования связей между атомами углерода и не носят никакого специфического характера [см. примечание 125, стр. 660]. В тех слз аях, когда дело не идет о сложных и часто неоднородно протекающих процессах изомеризации чисто циклических углеводородов, почти всегда бывает возможно отнести все реакции, приводящие к изомеризации кольцевых систем, к каким-нибудь определенным группам, как это имеет место и для других порегруп-пировок, например при аллиловой перегруппировке. Прекрасным примером в этом отношении является перегруппировка этиленоксидов в карбонильные соединения. Если основным направляющим реакцию моментом рассматривать образование карбонильной функции (конечно, здесь понимается это не с энергетической точки зрения), то в том случае, когда этилепоксидное кольцо замыкается, е одной стороны, у третичного углеродного атома Н2 С— H-R, [c.558]

Интенсивность дисперсионного взаимодействия зависит от величины, формы и поляризуемости взаимодействующих частиц, а также от расстояния между ними. Если хроматографическое разделение осуществляется по механизму распределительной газо-жидкостной хроматографии, молекулы разделяемых соединений взаимодействуют с НЖФ, будучи растворены в последней, тогда как при разделении по методу адсорбционной газовой хроматографии на неподвижной твердой фазе молекулы разделяемых соединений взаимодействуют лишь с поверхностью адсорбента, в результате чего удерживание молекулы на неспецифическом адсорбенте определяется преимущественно стерическими свойствами адсорбированных молекул. При этом каждому атому адсорбированной молекулы соответствует некоторый инкремент, который уменьшается по мере отклонения атома от равновесного расстояния от поверхности графита (ср. разд. 4.3 этой главы). На рис. У.б это явление наглядно поясняется на примере некоторых шестичленных циклических углеводородов. В отличие от газо-жидкостной хроматографии на графитированной термической саже при разделении методом газоадсорбционной хроматографии циклические углеводороды элюируются раньше н-алкана с тем же числом атомов углерода, так как они не могут расположиться копланарно по отношению к поверхности графита и соответственно имеют меньшее число взаимодействующих с поверхностью атомов водорода. Так, например, только три атома углерода циклогексана в конфигурации кресло могут вступить в непосредственный контакт с плоскостью графита, в то время как три остальных атома углерода, находящиеся на большем удалении от поверхности адсорбента, вносят в энергию адсорбции лишь небольшой вклад, так как величина дисперсионного взаимодействия (потенциала Букингема — Кёрнера) падает пропорцио- [c.307]

Диенильными лигандами называются такие углеводородные лиганды, которые формально предоставляют пять я-электронов при образовании связи с металлом. В качестве диенильных лигандов могут выступать непредельные пяти-, шести- и семичленные циклические и некоторые нециклические углеводороды. я-Циклопентадиенильная группа является наиболее простым и в то же время наиболее типичным пятиэлектронным лигандом, и поэтому глава начинается с рассмотрения химии циклопента-диенильных комплексов металлов. Циклопентадиениды переходных металлов для удобства также рассмотрены в этом разделе. [c.124]