Реакции ароматических 1,3-диаминов

Получение полиимидов основано на реакции поликонденсации диангидридов тетракарбоновых кислот и ароматических диаминов. Полиимид, формула которого показана выше, получен из диангидрида пиромеллитовой кислоты [c.241]

Реакции ароматических диаминов [c.11]

Ароматические полиамиды получают в результате реакций, ведущих к образованию амидных связей между ароматическими кольцами. На практике это, как правило, реакции ароматических диаминов и ароматических хлор ангидридов дикарбоновых кислот, протекающие в растворителе амидного типа при низких температурах. Арамидные волокна с исключительно высокими прочностью на разрыв и модулем прядутся либо из раствора, в котором получен полимер, либо из растворов в различных кислотах, например в серной кислоте. [c.156]

Реакции диаминов с диизоцианатами. III. Реакции ароматических диаминов с диизоцианатами. [c.447]

При многослойном монтаже в производстве больших ИС резистный микрорельеф, полученный с помощью фотолитографии, может выполнять функцию межслойной изоляции. Однако по условиям технологии одновременно с этим он должен быть термостойким—выдерживать температуру до 500 °С. Слои многих фоторезистов обладают электроизоляционными свойствами (а. с. СССР 398916, см. раздел IV. 2). Однако для получения термостойкого рельефа необходимо применять специальные полимеры. Среди них чаще всего используют полиамидокислоты — продукты конденсации ангидридов тетракарбоновых кислот ароматического ряда с ароматическими диаминами, известны и кремнийсодержащие полиамидокислоты [42]. Полиамидокислоты в растворах неустойчивы и склонны к гидролизу. Изучению их синтеза и свойств посвящено большое число работ. При нагревании они претерпевают внутримолекулярную циклизацию, приводящую к образованию имидных циклов в цепи полимера. Полиимиды отличаются высокой термостойкостью, отличными механическими, электроизоляционными, а также пленкообразующими свойствами. При реакции полиимидов с основными аминами (этилендиамин, гидразин) происходит рециклизация, сопровождающаяся разрывом полимерной цепи, вследствие чего резко повышается растворимость полимера. [c.190]

Реакции ароматических диаминов с диизоцианатами. Методы исследования кинетики реакции диаминов с диизоцианатами [c.447]

Применение катализаторов в реакциях ароматических диаминов с ароматическими дикарбоновыми кислотами позволяет ускорить достижение равновесия и проводить процесс при более низких температурах (100—250 °С) в высококипящих растворителях [15]. [c.44]

Реакции ароматических диаминов с серой тесно связаны с получением сернистых красителей и поэтому рассмотрены в разделе 7.12. [c.249]

Таким образом, реакция ароматических альдегидов, преимущественно содержащих электроноакцепторные заместители, с ацетатом аммония может быть использована для синтеза симметричных вици-нальных диаминов и их простых производных. [c.5]

Ионообменные смолы. Ароматические диамины, аминофенолы и амины, подобно фенолу, легко вступают в реакцию пол и конденсации с формальдегидом. При определенном соотношении компонентов, а также pH среды получаются высокомолекулярные соединения с сетчатой пространственной структурой. Обычно это черные или темно-бурые стекловидные вещества, нерастворимые в воде и других растворителях. В воде и водных растворах солей и кислот они набухают. [c.499]

Ароматические диамины также вступают в реакцию Скраупа, реагируя с двумя молекулами глицерина при этом образуются так называемые фенантролины. Теоретически в случае реакции с л - и п-фениленди-аминами возможно возникновение линейных кольцевых систем (типа антрацена). Однако установлено, что все три изомера фенилендиамина дают ангулярные кольцевые системы (типа фенантрена). Это же относится й к Р-на( иламину, Склонность к образованию ангулярных кольцевых систем в данном случае настолько велика, что иногда наблюдается даже отщепление заместителя [c.723]

Уксусная кислота используется и в реакциях алифатических кетонов с конденсированными ароматическими диаминами [47] [c.148]

При изучении кинетики образования полиамидокислот было обнаружено, что данная реакция циклических ангидридов тетракарбоновых кислот с ароматическими диаминами имеет автокаталитический характер за счет возникновения карбоксильных групп при раскрытии ангидридного цикла. На этой основе был разработан каталитический способ получения полиамидокислот в присутствии карбоновых кислот [131-133]. Можно полагать, что это взаимодействие протекает по катионному механизму. [c.34]

В. Реакции ароматических 1,4-диаминов [c.386]

Можно титровать сульфаниламидные препараты, аминокислоты ароматического ряда, ароматические диамины, фенацетин, осарсол, бигумаль, фолиевую кислоту, синтомицин, левомицнн, препараты, содержащие сульфат-ион, медь, применяя различные реакции с нитритом натрия. [c.421]

С ароматическими диаминами реакция может идти с замыканием гетероцикла [105] [c.28]

Использование в этой реакции ароматического диамина привело к имидазоли-дииовым производным с выходами 64-77% [38]. [c.214]

Некоторые кинетические особенности реакции ароматических диаминов с 1,6-гексаметилендиизоцианатом. [c.447]

Например, адипрен L (фирма Дюпон ) представляет собой линейный полимер с концевой изоцианатной группой, содержащий около 4% реакци-онпоспособного изоцианата [73]. Его получают из политетраметиленового эфира гликоля и толуолдиизоцианата. В отсутствие влаги этот продукт стабилен. Он имеет светло-желтую окраску и консистенцию меда. Взаимодействием концевых изоцианатных групп практически с любыми соединениями, содержащими два или больше активных водородных атома, его можно превратить в твердый эластомер. Как показал опыт, оптимальное сочетание свойств достигается при применении ароматических диаминов в качестве структурирующего агента. В литературе рассматриваются [111] свойства эластомеров типа адипрен в качестве конструкционного материала. [c.209]

С этой целью в группе Гутри планируется синтезировать сте-роидимидазольный дпмер путем соедпиеиия двух кетонных аналогов ароматическим диамином. Предполагается, что в полученной трехмерной молекуле субстрат будет проглочен димерным ката-лизат< гром, в пастп которого гидрофобное связывание возникает уже с двух сторон реакционного центра субстрата. Пока получено бис(11)-кетопроизводное, и для него наблюдалось 1000-кратное увеличение скорости ио сравнению со скоростью реакции, катализируемой имидазолом. [c.316]

Наиболее общим методом получения хинонов является окисление о- или я-диоксиаренов, аминофенолов и ароматических диаминов. Эти реакции протекают по радикальному механизму. Радикал, возникающий при отнятии электрона, заметно стабилизирован ме-зомерией образуются так называемые семихиноны. Наиболее из- [c.28]

Такой метод синтеза полимеров, при котором реакция осуществляется на поверхности раздела двух фаз, был назван межфазной поликонденсацией [52А, 94]. Очевидно, реакция протекает на границе раздела раствора дихлорангидрида в не смешивающемся с водой органическом растворителе н водным раствором, например диамина, содержащим акцептор кислоты. В качестве кислотной компоненты могут применяться хлоран-гидриды алифатичсских или ароматических кислот, фосген и дисульфохлориды в качестве соединения, содержащего подвижный атом водорода, — алифатические первичные и вторичные диамины или дифеиолы, а также их соли. Ароматические диамины и алифатические диолы реагируют слишком медленно, чтобы образовывать полимеры с большим молекулярным весом. Всегда возможна побочная реакиия—гидролиз галоидангндрида, которая конкурирует с основным процессом и мешает образованию полимера. В отличие от поликонденсации [c.102]

Особое место в ряду гетероциклизаций ненасыщенных карбонильных соединений занимают циклоконденсации на основе ароматических 1,2-диаминов. Эти реакции характеризуются многообразием направлений формирования нового гетероцикла, приводящим к различным, подчас неожиданным, структурам. Данная особенность связана с тем, что, во-первых, продукты "нормального" взаимодействия непредельного кетона с о-диамином - дигидрированные ди- и триазепи-новые системы - весьма химически лабильны и способны к дальнейшим превращениям. Во-вторых, при наличии альтернативы, процесс образования семичленных гетероциклов термодинамически заметно менее выгоден, чем шести-и пятичленных структур (особенно гетороароматических). И как следствие, распространенными явлениями при взаимодействии о-диаминов с халконами являются наложение на процесс конденсации вторичных химических побочных реакций. Такая неоднозначность нашла свое отражение в литературных дискуссиях по строению образующихся продуктов достаточно отметить, что некоторым из них последовательно приписывалось по три и более различных структур. В данном обзоре сделана попытка систематизации накопленных к настоящему времени в литературе данных и анализа закономерностей, касающихся реакций о-диаминов с халконами и их использования в синтезе гетероциклов. [c.140]

Отмечен ряд преимуществ процесса восстановительной полигетероциклизации по сравнению с получением полимеров непосредственно на основе о.о -дизамещен-ных ароматических диаминов [10, 24, 42]. Они заключаются в следующем о,о -ди-нитрозамещенные ароматические диамины более доступны, дешевле и устойчивее дизамещенных ароматических диаминов возможность исключения нежелательных конкурирующих реакций ацилирования по двум соседним группам, приводящих к гелеобразованию возможность использования выделяющегося хлористого водорода (ацилирующие агенты - хлорангидриды дикарбоновых кислот) в сочетании с различными металлами, и в первую очередь с активированным железом, для восстановления нитрогрупп в аминогруппы, а также для катализа полициклизации. [c.212]

Ароматические диамины вследствие своей слабой основности не дают солей с дикарбоновыми кислотами. Поэтому проведение реакции в расплаве, как правило, не позволяет получить высокомолекулярный продукт, так как соблюдать эквимолекулярность соотношений компонентов практически невозможно. [c.128]

ЭТИХ целей пригодны также диметилформамид, вода и жидкий аммиак [120]. Некоторые спиро-соединения, в которых обе аминогруппы присоединены к одному атому фосфора, был и получены реакцией с первичными ароматическими диаминами в отсутствие растворителя [111]. Метилендиамины реагируют с гексахлороцик-лотрифосфазатриеном в растворе эфира как бидентатные реагенты с образованием так называемых а от -соединений (ansa) [123], в которых две амино-группы одной молекулы амина присоединены к различным атомам фосфора кольца фосфазена. [c.42]

Для синтеза полиамидов используют алифатические и ароматические диамины, первые из них являются сильными нуклеофильными агентами и поэтому они легко реагируют как с кислотами, так и со всеми их производными. Легко (иногда даже при комнатной температуре) алифатические амины реагируют с эфирами карбоновых кислот. Более слабые нуклеофильные агенты - ароматические амины - без катализатора взаимодействуют лишь с хлорангидридами кислот. Синтез полиамидов осуществляют обычно в расплаве (в массе) или в растворе. Равновесный характер процесса полиа.мидирования карбоновых кислот и их эфиров для получения высокомолекулярных полимеров требует достаточно полного удаления И5 реакционной среды низкомолекулярных побочных продуктов реакции. Поэтому завершающий этап процесса проводят под вакуумом. Для обозначения химического состава полиамидов применяют числовую и цифровую системы, например, наименование полиамид 6,6 расшифровывают так первая цифра до запятой указывает число атомов углерода в диамине (взятом для синтеза) - гексаметилендиамин, а вторая - в дикарбоновой кислоте, считая углерод карбоксильных групп,- адипиновой кислоте. Полиамид 6,Т означает, что он получен из гексаметилендиамина и терефталевой кислоты. Названия сополимеров складываются из названия отдельных полимеров, составляющих полиамид, например, сополиамид 6,8/6,4 (55 45) означает, что сополимер на 55% состоит из полиамида 6,8 и [c.90]

Трехкомионентная реакция ароматических альдегидов, гуанидина и акрилонитрила используется для получения 2,4-диамино-5-бензил-ииримидинов [1350]. [c.140]

Синтез полиамидов является типичным примером ступенчатой полимеризации. Первая стадия реакции заключается во взаимодействии бисангидрида с ароматическим диамином, которое протекает очень быстро при 20—40 °С в сильнополярных растворителях (диметилформамиде, диметилацетамиде, Ы-метилпирролидоне). Образующийся сильновязкий раствор полимерной аминокислоты наливают тонким слоем и нагревают до 150—250 °С растворитель улетучивается, а при выделении воды происходит циклизация [c.221]

Хотя при взаимодействии ароматических диаминов с жирными кислотами образуются алкилбензимидазолы, при применении ангидридов кислот получаются нормальные диацетильные производные. При действии хлористого бензоила на ароматические диамины образуются по реакции Шотте н-Б а у м а н а дибензоильные производные. Если диацнльныс производные нагревать при такой температуре, при которой они находятся в расплавленно.уг состоянии, они более или менее легко превращаются в соответственные алкилбензимидазолы [c.382]

Рассмотрена также вторая часть реакции Шёнеманна — окисление ароматического амина, в частности о-дианизина. В это.м случае предполагают возможность появления окрашенных веществ образованием азокрасителей. Установлено, что наряду с ароматическими диаминами — бензидином и о-дианизидином — для выполнения колориметрической реакции Шёнеманна можно применять и о-толидин. Еще большая чувствительность оиределения достигается, если вместо аминов, применяют индол, окисление которого при рн = 9 приводит к образованию сначала сине-зеленого сильно флуоресцирующего индоксила, а затем белого индиго и, наконец, синего индиго. [c.226]