Аналитический сигнал в методе ИВ

Связь аналитической химии с другими науками весьма многообразна. С одной стороны, аналитическая химия получает от различных научных дисциплин принципы, закономерное , на основе которых создаются методы анализа, а также технические приемы, способы регистрации аналитического сигнала, методы обработки результатов. С другой стороны, аналитическая химия обеспечивает многие науки методами и приборами, подчас в очень значительной степени предопределяя успехи этих наук. Иногда связи более сложные науки взаимно дополняют друг друга. Так, разработав методы анализа ядерных материалов, аналитики помогли в создании ядерных реакторов, которые затем стали одним из инструментов аналитиков — с их помощью осуществляют радиоактивационный анализ. Полупроводниковые детекторы, которые увеличивают возможности того же активационного анализа, нельзя было бы создать без разработанных ранее методов анализа полупроводниковых материалов. [c.11]

Аналитический сигнал. Методы измерения [4] [c.59]

После окончания сжигания подачу кислорода прекращают, трубку с ситчатым концом отсоединяют, конец ополаскивают 0,05 п. раствором иода (0,2 мл), сливая раствор в поглотительную пробирку, и добавляют 0,3 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия. Для связывания свободного иода и восстановления неорганической ртути в смесь вводят 1 мл этанольного раствора ДМК (0,1 мг/мл). Полное восстановление органических соединений ртути происходит в присутствии станнита натрия. Поэтому к реакционной смеси добавляют 0,5 мл раствора станнита натрия, полученного смешением 10%-ного раствора гидроксида натрия с 20%-ным раствором хлорида олова в хлороводородной кислоте (1 1) в соотношении 4 1. Затем пробирку присоединяют к абсорбционной кювете СФМ и измеряют аналитический сигнал методом холодного пара при продувке раствора воздухом. Предел обнаружения ртути составляет 0,5 нг в 3 мл раствора. В оптимальных условиях [c.236]

При анализе растворов неизвестного состава используют метод добавок. Он заключается в измерении аналитических сигналов серии проб одинакового объема, содержащих аликвотные части анализируемого раствора и добавки известных количеств определяемого элемента. Первая проба серии не содержит добавки. Растворы в мерных колбах доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Размер добавки подбирают такой, чтобы аналитический сигнал удваивался по сравнению с сигналом предыдущей пробы серии. Если серия состоит из двух проб, то результаты анализа рассчитывают по формуле [c.43]

Определение элементов в атомно-абсорбционном методе заключается в измерении относительной интенсивности двух световых потоков. Один из них проходит через плазму с введенным в нее анализируемым веществом, другой является контрольным. Окончательный аналитический сигнал может быть получен двумя способами. Последовательное во времени измерение интенсивности одного светового потока, прошедшего через поглощающий слой без анализируемого вещества и затем измерение интенсивности светового потока, прошедшего через пламя с анализируемым веществом, проводят, используя однолучевые при- [c.49]

В нефелометрическом методе градуировочный график может быть построен в координатах /р—с. Более высокая чувствительность метода по сравнению с турбидиметрией объясняется прямым измерением аналитического сигнала, что позволяет определять не только концентрации и размер частиц в золях, но и их форму, характер взаимодействия и другие свойства. [c.90]

Электрические параметры (сила тока, напряжение, сопротивление) могут служить аналитическими сигналами, если они измерены с достаточной точностью. Электрохимические методы анализа используют либо для прямых измерений, основанных на зависимости аналитический сигнал — состав , либо для индикации конечной точки титрования в титриметрии. Электрохимические методы анализа позволяют определять концентрацию вещества в широком интервале (1- -10 моль/л) с достаточной точностью и воспроизводимостью, могут быть легко автоматизированы и использованы в автоматических производственных циклах. [c.102]

Определить методом регрессионного анализа вид функциональной зависимости аналитического сигнала от концентрации (содержания) определяемого элемента рассчитать метрологические характеристики параметров градуировочного графи--ка и результатов анализа. [c.25]

В связи с этим более объективным и правильным является установление математической зависимости у = 1(х), которую находят методом регрессионного анализа. Как правило, выбирают линейную аналитическую функцию, связывающую аналитический сигнал у с концентрацией (содержанием или массовой долей) . [c.35]

Упрощения в теоретических представлениях о процессах поступления атомов из твердой пробы в плазму приводят к тому, что ни формула (3.10), ни формула (3.11) не отражают хорошо известного в атомно-эмиссионном методе влияния матричных эффектов. Это влияние заключается в том, что во многих случаях значение аналитического сигнала и соответственно результат анализа оказываются зависимыми не только от относительной концентрации определяемого элемента, но и от содержания сопутствующих компонентов, а также от микроструктуры и фазового состава анализируемых материалов. [c.57]

Пламя используют в качестве источника света в так называемом методе фотометрии пламени, а также как один из основных способов атомизации веществ в методе атомно-абсорбционного анализа (см. разд. 3.2). В зависимости от состава горючей смеси температура пламени может поддерживаться в интервале 2000—3000 К, что обеспечивает достаточно низкий предел обнаружения элементов, энергии возбуждения резонансных линий которых не превышают 5 эВ и соединения которых атомизируются в пламени в достаточной мере. Особое значение метод фотометрии пламени имеет для определения микроколичеств соединений щелочных и щелочноземельных металлов, для которых предел обнаружения этим методом находится в диапазоне 0,001 — 1 нг/мл. Предел обнаружения порядка 0,1—1 нг/мл достигается также для таких элементов, как европий, иттербий, свинец, медь, серебро, индий, таллий, хром, марганец, алюминий и галлий, причем в некоторых случаях в качестве аналитического сигнала используют молекулярную эмиссию пламени. Освоение высокотемпературных пламен (водородно-кислородного, ацетилен-кислородного) позволило значительно увеличить число определяемых элементов. [c.58]

Выполнение этих условий позволяет учитывать влияние изменчивости условий анализа па ход градуировочного графика и компенсировать возможные влияния матрицы проб на значение аналитического сигнала. В метрологии аналогичный способ измерений известен как метод замещения, согласно которому объект измерений периодически заменяется мерой, находящейся в тех же условиях. На практике для градуировки часто применяют пе три, а четыре и большее число образцов сравнения. [c.85]

Определенный практический интерес представляет применение метода добавок в случае, когда в качестве аналитического сигнала используют величину /л//ф или lg(/л/ ф), где /л и /ф — интенсивности линии и фона соответственно. Если дополнительно известно, что /л и /ф отвечают области нормальных почернений, то вместо ig(/л//ф) можно использовать отношение А8 /у, где Д5 = 5л+ф — 5ф. Для пробы с добавкой [c.87]

Можно сказать, что полярография нашла свою экологическую нишу в обш,ем массиве аналитических методов. Современный полярограф имеет значительно больший диапазон линейной зависимости аналитического сигнала от концентрации —(шесть порядков) по сравнению со спектроскопией (три порядка). Полярографическая установка весьма выгодна по эксплуатационным затратам, поскольку не требует специального снабжения. [c.280]

В целях расширения аналитических возможностей метода полярографии широко используют различные модификации поляризующего индикаторный электрод сигнала напряжения. В одной из них линейно меняющееся напряжение Е х модулировано переменной составляющей имеющей незначительную амплитуду (не выше 60 мВ в случае реакции с одноэлектронным переходом). Форма переменного напряжения может быть различной— синусоидальной, прямоугольной, трапецевидной, треугольной, Частота переменного напряжения может меняться в широких пределах — Гц до кГц. Наличие переменной составляющей у линейно меняющегося поляризующего напряжения приво" дит к существенному изменению токовой характеристики и аналитических возможностей полярографического метода. Здесь мы рассмотрим только переменнотоковую полярографию, в которой постоянная составляющая модулирована синусоидальным напряжением, поскольку отечественные серийные приборы реализуют возможность использования в аналитической практике в основном именно этой разновидности метода полярографии с наложением периодически меняющегося напряжения. [c.281]

Изменения температуры излучающего облака заметно сказываются на интенсивности аналитического сигнала в эмиссии. В методе атомной абсорбции важно. число атомов, находящихся в невозбужденном состоянии, которое мало меняется с изменением температуры поглощающего вещества. [c.37]

Из уравнений тока пика следует, что аналитический сигнал пропорционален (табл. 13). Однако при увеличении о) растет не только сигнал, но и помехи, поскольку амплитуда переменного тока заряжения пропорциональна со. Следовательно, этот фактор не может служить резервом существенного повыщения чувствительности метода. [c.158]

С 20-х годов XX в. начинает интенсивно развиваться количественный эмиссионный спектральный анализ благодаря использованию предложенного В. Герлахом (1924) метода гомологической пары линий. В качестве аналитического сигнала в этом методе использовалась относительная интенсивность спектральной линии определяемого элемента. С 1945 г. для измерения интенсивности спектральных линий стал применяться фотоэлектрический метод. Несколько раньше были сконструированы спектрофотометры с фотоэлектрической регистрацией интенсивности света для исследования и анализа растворов. Заметно прогрессирует метод фотометрии пламени, который в настоящее время стал иметь большое практическое значение. [c.11]

В прямых методах используется зависимость физикохимического свойства, называемого аналитическим сигналом или просто сигналом, от природы вещества и его количества или концентрации. Свойством, зависящим от природы вещества, является, например, длина волны спектральной линии в эмиссионной спектроскопии, потенциал полуволны в полярографии и Т.Д., а количественной характеристикой служит интенсивность сигнала - интенсивность спектральной линии в первом случае, сила диффузионного тока во втором и т.п. В некоторых случаях связь аналитического сигнала с природой вещества установлена строго теоретически. Например, линии в спектре атома водорода могут быть рассчитаны по теоретически выведенным формулам с использованием фундаментальных констант (постоянная Планка, заря электрона и т.д.). [c.125]

В этих методах в ходе титрования измеряется интенсивность аналитического сигнала / и строится кривая титрования в координатах I - V или Д//Д V - К где V - объем добавленного титранта, мл. Точку эквивалентности находят по кривой титрования. Расчет содержания анализируемого вещества выполняют обычными методами, принятыми в титриметрическом анализе. [c.126]

Одна часть монохроматического излучения элемента от лампы с полым катодом проходит через пламя 5 и фокусируется на входной щели 7 монохроматора. Другая часть светового потока минует пламя и затем совмещается с первой с помощью тонкой. пластинки 6. Выделенное монохроматическое излучение попадает на фотоумножитель или фотоэлемент 10. Ток усиливается в блоке 11 и регистрируется измерительным прибором 12. Раствор поступает в пламя через горелку (атомизатор) 4. Важнейшей проблемой в атомной адсорбции является отделение резонансного излучения элемента в пламени при данной длине волны от аналитического сигнала. Для этого падающее на поглощающий слой и контрольное (не проходящее через пламя) излучение модулируют или с помощью вращающегося диска 2 с отверстиями, или путем питания лампы с полым катодом переменным или импульсным током. Усилитель 11 имеет максимальный коэффициент усиления для той же частоты, с которой модулируется излучение полого катода. Лампы с полым катодом обычно одноэлементны и чтобы определить другой элемент, нужно сменить лампу, что увеличивает время анализа. Многоэлементные лампы, которые используют в атомно-абсорбционных многоканальных спектрофотометрах, позволяют одновременно определять несколько элементов. Атомно-абсорбционный метод может быть полностью автоматизирован, начиная от подачи проб до обработки результатов измерений. При этом производительность метода составляет до сотен определений в 1 ч. [c.50]

Метод может быть реализован в варианте прямой кондукто-метрии или кондуктометрического титрования. Прямую кондук-тометрию используют для определения концентрации растворов сравнительно редко, поскольку регистрируемый аналитический сигнал не избирателен электропроводность раствора — величина аддитивная, определяемая наличием всех ионов в растворе. Прямые кондуктометрические измерения успешно используют, например, для оценки чистоты растворителя, определения общего солевого состава морских, речных и минеральных вод, а также для определения таких важных для аналитической химии величин, как константы диссоциации электролитов, состав и константы устойчивости комплексных соединений, растворимости малорастворимых электролитов. [c.104]

Для устранения шума пламени в атомно-абсорбционном методе анализа, например, модулируют излучение источника света с частотой, превышающей частоты, на которых флуктуации аналитического сигнала вследствие вышеуказанных причин имеют большие значения. Такая модуляция может осуществляться за счет использования механических прерывателей излучения источника спета. [c.79]

Выходной аналитический сигнал в разных методах анализа по-определенному закону преобразования 11 входного сигнала С в аналитический, г позволяет определить входной сигнал С [c.81]

Однако использование величины для описания чувствительности имеет ряд недостатков. Во-первых, коэффициент чувствительности -величина размерная, поэтому сопоставление коэффициентов чувствительности для принципиально разных (различающихся природой аналитического сигнала) методов невозможно. Во-вторых, сопоставление величин 5 - даже одинаковой размерности - имеет смысл действительно только "при прочих равных условиях", т.е. в первую очередь при одинаковой точности измерения аналитических сигналов. В то же время эта точность может меняться от методики к методике. Поэтому для характеристики чувствительности используют еще две величины, назьшаемые пределом обнаружения инижней границей определяемых содержаний. [c.28]

Минимально требуемый объем раствора для измерения аналитического сигнала методами пламенной спектроскопии обычно составляет 1 —1,5 мл. Это — достаточно малый объем, но все же в некоторых случаях (например, при анализе хроматографических фракций) обеспечить даже тание малые пробы оказывается затруднительно. Поэтому перед аналитиком нередко встает задача раз1работать методы анализа микроколичеств вещества. Вообще-то говоря, методы, основанные на ЭТА, в этом отношении идеальны, так как требуемые для них 1 — 100 мкл раствора практичеоки всегда можпо найти для анализа. Но методы с ЭТА сложнее, требуют более тонкого обхождения , более чувствительны к различным помехам, не так экс-прессны, как пламенные методы. Поэтому анализ микрообраз-цов пламенными методами при прочих равных условиях предпочтительнее. [c.54]

Естественно, что обязательным условием скрининга является наличие положительного аналитического сигнала в тех случаях, когда зафяз-няющее вещество присутствует в пробе на уровне ПДК, Так, в качестве примера скрининга можно привести изучение 419 образцов молока на содержание афлатоксинов [20], из которых 19% дали положительную р( ак-цию Более тщательное исследование с помощью хромато-масс-спектрометрии подтвердило наличие афлатоксинов в молоке. В этом плане интерес представляют методы иммунохимического анализа [9,21-23], которые имеют высокую чувствительность и дают положительную реакцию в гфи-сутствии большинства суперэкотоксикантов на уровне 10 - 10 г/л. [c.155]

Рассматривая спектроскопические методы определения и обнаружения суперэкотоксикантов в целом, можно видеть, что между ними существуют принципиальные различия Хотя для всех методов характерно взаимодействие вещества с потоком первичной энергии, в абсорбционной спектроскопии измеряется энергия, не поглощенная образцом, а в эмиссионной спектроскопии - энергия, вьщеляемая в процессах возбуждения исследуемых компонентов. Поскольку для абсорбционных методов характерно относительно слабое взаимодействие вещества с потоком первичной энергии, то измерить небольшое (особенно в случае следовых количеств) различие в энергиях падающего и проходящего излучений можно лишь с помощью достаточно чувствительной аппаратуры, В эмиссионных методах даже небольшие концентрации излучающего вещества обусловливают появление аналитического сигнала. По этой причине спектроскопические методы, основанные на эмиссии, обладают более низким пределом обнаружения, чем абсорбционные. Однако, как уже отмечалось выше, преимущества эмиссионных методов офаничиваются ря юм практических и экспериментальных факторов. [c.254]

Среди методов и средств, кошримп располагает современная аналитическая химия, электрохимические чкюды анализа (вольтамперометрия, потенциометрия, кулонометрия и др ), или электроанализ, по частоте применения в решении проблем окружающей среды занимают одно из первых мест (4,64 . Особенность этой фуппы методов состоит в том, что аналитический сигнал возникает за счет протекания процессов, связанных с переносом электрических зарядов и определяется одним или несколькими параметрами равновесным или неравновесным электродным потенциалом, потенциалом разложения (восстановления или окисления), током собственно элекфолиза, емкостью двойного э.пектрического слоя и т.д. [c.277]

Воспроизводимость абсолютных фотометрических методов анализа, в которых оптическая плотность или пропускание) исследуемого или стандартного раствора измеряется относительно чистого растворителя или раствора холостогоъ опыта, обусловлена погрешностью измерения аналитического сигнала А, Т). [c.187]

В ностояниотоковых и переменнотоковых методах (см. рис. 47 и 49) используют два режима измерения аналитического сигнала в течение всей жизни капли (непрерывная регистрация) и в течение короткого (порядка 200 мс) интервала времени /изм в определенный момент жизни капли (таст-регистрация). На рис. 52 представлено изменение [c.159]

Состав образующегося тер,мостойкого соединения можно изучать различными методами, одним из которых является широко распространенный метод изомолярных серий, основанный на измерении аналитического сигнала для ряда растворов, содержащих различные соотношения обоих комиоиентов изучаемого элемента и элемента, влияюпдего на образование термостойкого соединения. По величине измеренного сигнала можно судить о соотношении между числом атомов в образующемся термостойком соединении. [c.64]